692 Neunundsechz. Kap.: Die stickstofffr. Endpr. d. pflanzl. Stoffw. idioblast. Entsteh. 



Das Guajacgelb ist ein phenolartiger Körper, krystallisierbar, F 115", 

 der mit konzentrierter H2SO4 Blaufärbung gibt. Löslich in Äther und in 

 .\Jkalien; Zusammensetzung CioHgOaCOH), HgO. 



Die Blaufärbung des alkohohschen Guajacextraktes mit Salpeter- 

 säure beobachtete schon 1808 W. Brande (1). Unverdorben (2) schied 

 mittels Ammoniak das Harz in eine nicht oxydable und in eine bläuungs- 

 lähige Fraktion. Hlasiwetz (3) gelang es, von den nicht bläuungsfähigen 

 Harzbestandteilen die krystallisierende ,,Guajacharzsäure", welche 10% 

 des Harzes ausmacht, zu fassen. Hadelich (4) isolierte als den etwa 70% 

 betragenden Hauptbestandteil des Harzes die leicht oxydable, bläuungs- 

 fähige amorphe ,,Guajaconsäure". Ein dritter, in ganz geringer Menge vor- 

 handener Bestandteil ist die ,,Guajacsäure" von RiGHiNi, oder Guajacin- 

 säure. Doebner und Lücker (5) charakteinsierten diese drei Stoffe näher, 

 ebenso Herzog und Schiff (6). 



Über die Chemie der leicht oxydablen Guajaconsäure ist Sicheres 

 nicht bekannt (7); diese Substanz ist bisher in einheitlichen Präparaten 

 nicht erhalten worden. 



Guajaconsäure kommt nach Schaer und Paetzold (8) in Zygo- 

 phyllaceenharzen verbreitet vor: Bulnesia Sarmienti, Retamo und arborea; 

 Porliera hygrometrica und Lorentzii, Larrea divaricata. 



Guajacharzsäure (Guajacresinol) ist nach Doebner und Lücker 

 C20H24O4 mit 1 (OH); Herzig und Schiff hatten C20H28O2 mit 2 (OH) 

 und 2(OH3C) angenommen. Schroeter (9) bestätigte die Formel 

 C20H24O4; F 86°; grüne Eisenreaktion; gibt bei der trockenen Destillation 

 Guajacol, Pyroguajacin, Tiglinaldehyd (Guajol). Pyroguajacin ist nach 

 Herzig GiaHj^Og mit 1(0CH3). Das Guajen, welches man durch Trocken- 

 destillation gleichfalls erhält, ist nach Schroeter 2,3-Dimethylnaphtalin. 

 Daraus folgt für das Pyroguajacin (Oxy-methoxyguajen nach Hebzig- 



H0\ ^x /v\ /CH3 



Schiff) die Konstitution 



CH3O/ ' ' \^ ^CHa 



Die Spaltung der Guajacharzsäure in Pyroguajacin, Guajacol und Hg 

 wird durch die nachfolgende Konstitution der Guajacharzsäure verständlich 



HO 



1) W. Brande, Ann. de Chim.. f)8. 140 

 (1808). — • 2) 0. Unverdorben, Pogg. Ann., 

 16, 369 (1829). Ferner Thierry, Journ. prakt. 



GH3O/ \/ /„ ehem., 24, 333 (1841). Pelletier, Berzelius' 



^'"^ Jahresber., 22, 34fi (1843). Schoenbein. Pogg. 



Ann., 73., 489 (1848). C. Völckel, Lieb. Ann., 

 59, 345 (1854). — 3) Hlasiwetz, Ebenda, 106, 

 361 (1858); 112, 182 (1859). — 4) Hadelich. 

 Journ. prakt. Cheui., 87, 321 (1862). — 5) 0. 

 Doebner u. R. Lücker. Arch. Pharm., 234, 590 

 (1896). — 6) J. Herzig u. F. Schiff, Ber. ehem. 

 Ges., jo, 378 (1897); 52, 260 (1919): Monatsh. 

 ehem., 18, 714 (1897); 19, 95 (1898). Reaktionen 

 des Guajacharzes: P. Petit u. Mayer, Compt. 



rend., 141, 193 (1905). — 7) P. Richter, Arch. Pharm., 244, 90 (1906). — 8) Schaer 



u. Paetzold, Chem.-Ztg., 23, Nr. 79 (1899). — 9) G. Schroeter, Lichtenstadt 



u. Irineu, Ber. ehem. Ges., 51, 1587 (1918). 



