§ 7. Die Harzsubstanzen. 697 



Abietinsäuro charakteristisch sei. Nach Ducommun(I) können vielmehr 

 Stamm, Wurzel usw. bei derselben Coniferen-Art verschiedene Harzsäuren 

 enthalten; z. B. gewann man aus Pinus Strobus- Stammharz viel Abietin- 

 säure, aus Picea excelsa nur sehr wenig; im Stammsecrete von Pinus 

 silvestris fand sich Pimarsäure, im Wurzelharze Abietinsäure. Ganz ab- 

 weichend sind die Harze zusammengesetzt, welche nach Verwundungen 

 als Überwallungsharze erzeugt werden. 



Über die Konstitution der Harzsäuren ist sehr wenig bekannt. Viele 

 Resinolsäuren scheinen einander nahe zu stehen {Umwandlungsprodukte?) 

 Beziehungen zu Phytosterinensind öfters vermutet, nie aber bewiesen worden. 

 Hingegen ist ein Zusammenhang mit Polyterpenen kaum in Abrede zu 

 stellen. Nach älteren Arbeiten von Bruylants und von Bischoff und 

 Nastvogel (2) über Entstehung von Ditorpcnkohlenwasserstoffen bei der 

 Destillation von Kolophonium, gelang es Wallach und Rheindorff (3), 

 Pinen und Dipenten aus Kolophonium bei der Destillation zu gewinnen. 

 Nach Frankforter (4) sollen ferner bei der Herstellung von Terpenhydro- 

 chloriden Nebenprodukte harziger Natur auftreten, die verschiedene Über- 

 gänge (Dipinen, Tetrapinen, Kolophen) zu den natürhchen Harzsäuren 

 darstellen. Bedeutung besitzt der Nachweis von Vesterberg (5), daß beim 

 Erhitzen reiner Abietinsäure mit Schwefel das zuerst durch Bamberger 

 und Hooker (6) studierte Reten CigHis erhalten wird. Reten ist, wie 

 spätere Untersuchungen ergaben (7), ein Methyl-isopi'opylphenanthren der 



CH3 

 Konstitution r^H • C > ■( ^ 



Reten läßt sich durch sein Tetrabromid charakterisieren (8). Oxy- 

 dation lieferte TrimeJHthsäure (9). Reten findet sich in Torflagern natürlich 

 gebildet vor und. dürfte hier aus Harzsäuren entstanden sein. Auch der 

 Fichtelit (1 0), welcher in fossilen Coniferenstämmen in Torflagern be- 

 obachtet wurde, ist ein Retenkohlenwasserstoff CigHaa, welcher als Tetra- 

 dekahydro-8-methyl-2-isopropylphenanthren aufzufassen ist. 



H, n\ ^/h h, 



H„ H. 



1) DucoMMUN, Etüde sur les acides ciistall. des Abietinees. Thöse Berne 

 1885. — 2) Bruylants, Ber. ehem. Ges., 8, 1463; 9, 448. C. A. Bischoff u. 

 0. Nastvogel, Ebenda, 23, 1919 (1890). — 3) Wallach u. Th. Rheindorff, Lieb. 

 Ann., 27X, 308 (1892). — 4) G. B. Frankfurter, Amer. Journ. Pharm., S5, 53 

 (1913). — 5) A. Vesterberg. Ber. ehem. Ges., j6, 4200 (1903). — 6) Bamberger 

 u. Hooker. Lieb. Ann.. 22^. 102 (1885). M. Fortner. Monatsh. Chem., 25, 443 

 (1904). — 7) J. E. Bücher, Journ. Amer. Chem. vSoc, j2, 374 (1910). P. Lux. 

 Monatsh. Chem., 29. 763 (1908); Ber. chem. Ges., 43, 688 (1910). — 8) A. Hei- 

 duschka u. E. Scheller. Arch. Pharm.. 248, 89 (1910). Retenchinon: Heiduschka 

 u. Khudadad, Ebenda, 251, 682 (1914). — 9) W. Schultze, Lieb. Ann., 3S9, 129 

 (1908). — 10) Bromeis, Ebenda, 37, 304 (1841). Clark, Ebenda, joj, 236 (1857). 

 E. Bambergee n. L. Strasser, Ber. chem. Ges., 22, 3361 (1889). L. Spiegel, 

 Ebenda, p. 3369. 



