698 Neunundsechz. Kap.: Die Stickstoff fr. Endpr. d. pflanzl. Stoffw. idioblast. Entsteh. 



So dürfte eine retenartige Verknüpfung zweier Terpenkerne bei der 

 Konstitution der Coniferenharzsäuren im Bereiche der Wahrscheinlichkeit 

 liegen. 



Am meisten hat man sich bisher mit den Resinolsäuren aus Coniferen- 

 harzen, wenigstens in einigen ihrer Vertreter, beschäftigt, weswegen wir 

 diese Säuren an die Spitze unserer Betrachtungen stellen wollen. Schon 

 die älteren Chemiker arbeiteten erfolgreich über die Bestandteile der ver- 

 schiedenen Kolophoniumsorten des Handels. Baup (1) beschrieb eine 

 Abietinsäure und eine Pininsäure aus Fichtenharz und französischem Kolo- 

 phonium 1826. Unverdorben (2) fand 1827 die Silvinsäure im Kiefern- 

 harz auf. Laurent (3) entdeckte 1848 die Pimarsäure. Im Kiefernharz 

 unterschied Maly (4) die Silvinsäure und Abietinsäure. Spätere Forschungen 

 von Emmerling, Liebermann (5) zeigten, daß Malys Silvinsäure nur un- 

 reine Abietinsäure war, und die Silvinsäure älterer Chemiker mit Malys 

 Abietinsäure zusammenfällt. Infolgedessen kam die Harzsäure des Kiefern- 

 harzes des deutschen und amerikanischen Kolophoniums allgemein zur 

 Bezeichnung ,, Abietinsäure". Daß unter Umständen aber auch andere 

 Bestandteile im Kolophonium vorkommen, zeigte die Auffindung von 

 Dextropimarsäure in einer amerikanischen Kolophoniumsorte durch 

 RiMBACH (6). 



Abietinsäure wurde in der Folge oft untersucht (7), besonders ihre 

 Abbauprodukte wurden viel studiert. Aus Pinusharzen scheint sie sehr 

 allgemein erhalten zn werden: aus Pinus resinosa (8), aus Pin. insularis 

 Endl. (9), Pinus clausa (10) und anderen Arten, außer den europäischen. 

 Das natürliche Harz wird als glasig erstarrte mehr oder weniger verunreinigte 

 Abietinsäure aulgefaßt (11). Man gewinnt sie rein aus amerikanischem 

 Kolophonium unter vermindertem Druck destilliert; außer ihr wird ein 

 Kohlenwasserstoff CjgHso erhalten (Colophen, Abieten) (12), offenbar durch 

 COg-Abspaltung aus Abietinsäure hervorgegangen. Die Formel der Abietin- 

 säure ist nach zahlreichen neueren Untersuchungen: Vesterberg, Levy, 

 Fahrion u. a. Forschern (13) mit C20H30O2 anzunehmen. Der Schmelz- 

 punkt Hegt nach Levy bei 170—175" (unter Zersetzung). Abietinsäure gibt 

 nach Mach (14) die LiEBERMANNsche Cholestolprobe. Ciamician (15) 

 unterwarf Abietinsäure der Zinkstaubdestillation und erhielt dabei Naph- 

 talin, Methylnaphtalin , Methylanthracen , Toluol und Meta-Athyl- 

 methylbenzol. Die trockene Destillation des Kolophoniums besitzt eine 

 ausgedehnte Literatur, auf die nicht näher eingegangen werden kann ; es ent- 

 stehen Terpene, Paraffinkohlenwasserstolfe, Benzolkohlenwasserstoffe, Fett- 



1) Baup, Schweigg. Journ., 46, 375 (1826). — 2) 0. Unverdorben, Pogg. 

 Ann., II, 393 (1827). — 3) A. Laurent, Ann. Chim. et Phys. (2), 65, 34 (1837); 

 (3), 22, 459 (1848). — 4) R. Maly, Lieb. Ann., 129, 94; 132, 249: 149, 244. — 

 — 5) 0. Emmerling, Ber. ehem. Ges., 12, 1441 (1879). L. Liebermann, Ebenda, 

 17, 1884 (1884). — 6) E. Rimbach, Ber. plmrm. Ges., 6, 61 (1896). — 7) Darstel- 

 lung: E. 0. Ellingson, Journ. Amer. Chem. Soc, 36, 325 (1914). — 8) G. B. 

 Frankfurter, Ebenda, 31, 561 (1909). — 9) B. T. Brooks, The Philipp. Journ. 

 Sei., 5, A, 229 (1910). — 10) Schorger, Journ. Ind. Eng. Chem., 7, 321 (1915). — 

 11) CoHN, Chem.-Ztg., 40, 791 (1916). — 12) P. Levy, Ber. chem. Ges., J9, 3043 

 (1906); ^0, 3658 (1907). — 13) A. Vesterberg, Ebenda, 40, 120 (1907). P. Levy, 

 Ztsch. angew. Chem., 18, 1739 (1905); Ber. chem. Ges., 42, 4305 (1909); Ztsch. 

 anorgan. Chem., 81, 145 (1913) (Classen-Festschrift). W. Fahrion, Ztsch. angew. 

 Chem., 20, 356 (1907); Chem. Zentr., 1902, I, 420. F. Koritschoner, Ebenda, 

 p. 641. — 14) H. Mach, Monatsh. Chem., 14, 186 (1894); 15, 627 (1895). — 

 15) G. Ciamician, Ber. chem. Ges., 11, 269 (1878). Vgl. auch Emmerling, 1. c. 1879. 



