§ 7. Die Harzsubstanzen. 699^ 



säuren (1). Auch bezüglich der Abietinsäurebestimmung in Kolophonium 

 sei auf die Fachliteratur verwiesen (2). Auf die Abietinsäure sind wohl 

 einige Reaktionen des Kolophoniums zurückzuführen. Bringt man das 

 Harz mit Carbolsäure + Tetrachlorkohlenstoff zusammen und setzt die 

 Mischung den Dämpfen von Brom + CCI4 aus (Reagens von Halphen), 

 so entsteht eine blauviolette Färbung (3), Kolophonium gibt ferner mit 

 Methyl- oder Äthylsulfat eine Violettfärbung (4). 



Abietinsäure ist eine einbasische Säure, in deren Formel zwei Doppel- 

 bindungen, eine Isopropylgruppe und wahrscheinhch das Gerüst des Reten 

 (Phenanthren)kerns anzunehmen ist. Im näheren ist die Konstitution 

 unsicher (5). Fahrion (6) beschrieb aus Fichtenharzrückständen „Oxy- 

 abietinsäure". 



Pimar säure wurde von Laurent aus dem Galipotharz, französischem 

 Kolophonium (Bordeaux-Kolophonium) von Pinus maritima angegeben, 

 nachdem Unverdorben die Harzsäure derselben Herkunft als Silvinsäure, 

 Baup als Pininsäure beschrieben hatte. Laurent, der die Silvinsäure aus 

 Straßburger Terpentin (Cailliot) als verschieden von der Gahpotharz- 

 säure erkannte, trug dem durch die Einführung der neuen Benennung 

 Rechnung. Cailliot (7) machte die wichtige Beobachtung, daß Pimar- 

 säure in eine Dextro- und Lävopimarsäure zerlegbar ist. Vesterberg (8) 

 bestätigte dies. Mit Hilfe der Natronsalze heß sich eine stark rechtsdrehende 

 («D + 72,5°) Säure, F 210— 211": Dextropimarsäure von der isomeren 

 Lävopimarsäure: F 140—150", aß— 272" abscheiden. Die von Cailliot 

 außerdem unterschiedene ,,Pyropimarsäure" dürfte ein Gemenge beider 

 Pimarsäuren gewesen sein. Mach unterschied die Pimarsäure scharf von 

 der Abietinsäure. Trotzdem wurde die Pimarsäurefrage erst durch Vester- 

 berg (9) geklärt, welcher nachwies, daß die ,, Pimarsäure" der früheren 

 Autoren durchaus ein Gemenge von wirklicher Pimarsäure mit viel Abietin- 

 säure gewesen war. Galipotharz enthält sowohl beide Pimarsäuren als auch 

 Abietinsäure. Ebenso besteht das Harz von Pinus silvestris und Picea 

 excelsa aus Abietinsäure und Dextropimarsäure. Binder (10) gab für das 

 Harz von Picea vulgaris L. var. montana als Hauptbestandteil Lävopimar- 

 säure an. Ein gutes Unterscheidungsmerkmal zwischen Pimar- und Abietin- 

 säure liefert die Herstellung der Ammoniumsalze (11). Während Pimarsäure 



1) Vgl. u. a. Kelbe. Ber. ehem. Ges., 13, 888; 14, 1240 (1881). Likber- 

 MANN, 1. c. Renard, Compt. rend., 91, 419 (1880); 92, 887 (1881); 94, 727, 1652; 

 95, 141, 245, 1286 (1882). Zersetzungstemperatur: C. Schwalbe, Ztsch. angew. 

 Chem., 18, 1852 (1905). — 2) H. Rebs, Chem. Zentr., 1907, I, 997. — 3) P. Foerster, 

 Ann. Chim. analyt. appl., 14, 14 (1909). Einwirkung von Schwefelsäure: A. Grün, Chem. 

 Umschau Fett- u. Harzindustrie, 26, 77 (1919). — 4) J. Sans, Ebenda, p. 40. — 5) Vgl. 

 P. Lew, Ztsch. anorgan. Chem., 81, 145 (1913). Th. H. Easterfield u. G. Bagley, 

 Journ. Chem. Soc, 83, 1238 (1904). P. Levy, Ber. chem. Ges., 42, 4305 (1909); 

 Ztsch. angew. Chem., 18, 1739 (1905). A. Endemann, Amer. Chem. Soc, 33, 523 

 (1905). A. TscHiRCH u. B. Studer, Arch. Pharm., 241, 523 (1903). Tschirch, 

 Journ. Pharm, et Chim., 1. Nov. 1900. Johanson, Arkiv f. Kemi, 1917, Nr. 19. — 

 6) Fahrion, Chem. Umschau Fett- u. Harzindustrie, 22, 97 (1915); 25, 3 (1918). 

 Über Löslichkeit, Säurezahl usw. von Fichten- u. Kiefernharz vgl. Schwalbe, Ztsch. 

 Forst- u. Jagdwes., 47, 92 (1915). Jodzahl von Kolophonium: Grün u. Janko, 

 Chem. Umschau Fett- u. Harzindnstrie, 26, 20 (1919). Konstanten: Fahrion, 

 Ebenda, p. 65. Lösungsmittel: Paul, Seifensieder-Ztg., 42, 393 (1915). Autoxydation: 

 Paul, Kolloid-Ztsch., 25, 241 (1919). — 7) Cailliot, Ber. chem. Ges., 7, 486 (1874). 

 — 8) A. Vesterberg, Ebenda, 18, 3331 (1885); 19, 2167 (1886); 20, 3248 (1887). 

 Zur opt. Isomerie: F. Schulz, Chera.-Ztg., 41, 666 (1917). Knecht u. Hibbert, 

 Journ. Soc. Dyers Colour., 35, 148 (1919). — 9) Vesterberg, Ber. chem. Ges., 38, 

 4125 (1905). — 10) H. Binder, Arch. Pharm., 252, 547(1914). — 11) Vesterberg, 

 1. c. Dieterich u. Ducommun, Chem. -Ztg., (1885), p. 1.591. 



