§ 7. Die Harzsubstanzen. 701 



geben aber dieselbe 1-Kolophonsäure, welche mit a-Kolophonsäure Köhler- 

 Klasons zusammenfällt. Alle drei Säuren haben die Formel C20H30O2. 

 Nach allem darf man also vermuten, daß ursprünglich leichtoxydable und 

 isomerisierbare Säuren (Sapinsäure) vorhanden sind, aus denen die Säuren, 

 die der Abietin- und Pimarsäure zugrundeliegen, hervorgehen. Jede Arbeits- 

 methode muß daher notgedrungen zu anderen Isomerengemischen führen, 

 und nur um dies zu zeigen seien noch andere Analysenergebnisse von Coni- 

 ferenharzen angeschlossen. Bemerkt sei, daß die von Tschirch in der 

 Regel eingehaltene Methode eine Fraktion durch Extraktion mit 1% Am- 

 moniumcarbonat, eine folgende durch Extraktion mit 1% oder 3% Soda- 

 lösung gewinnt; die Sodafraktion wurde durch Bleiacetatfällung in zwei 

 weitere Anteile geschieden (1). 



Bordeaux-Terpentin: nach Tschirch und Brüning (2) 50% des 

 Gesamtharzes bestehend aus den amorphen a- und /3-Pimarolsäuren 

 ^^8^^2602, wovon die a-Säure mit Blei fällbar ist; ferner Pimarinsäure 

 Cj^HagOa und optisch inaktive Pimarsäure C20H30O2. — Terpentin von 

 Pinus austriaca: nach Tschirch und G. Schmidt (3) 25% amorphe Lari- 

 copininsäure C21H30O3; 34% krystalHnische Laricopinonsäure CgoH-^gO^. — 

 Pinus halepensis: nach Tschirch und H. Schulz (4) amorphe Halepopinin- 

 säure C21H32O3; krystallinische Halepopinolsäure CuHgcOa; amorphe 

 Halepopinitolsäure CicHogOo. Hingegen gibt Reutter (5) an: Halepinin- 

 säure C.^iU^qO^, a-Halepinolsäure C34H50O4, jÖ-Halepinolsäure C18H2SO4 

 und krystallinische Haleponinsäure CjjjH^gOo oder C37H58O4. — Pinus 

 brutia, Harz, untersucht von Reutter (6). — Pinus Jeffreyi Murr. : nach 

 Leuchtenberger(7): 4% amorphe a-Jeffropininsäure C10H14O2; aoiorphe 

 /3-Jeffropininsäure CjoHigOa, 9%; a- Jeffropinolsäure C ^ JrL 2Qi 22 •)Ö 2, amorph, 

 zu 35%; die isomere ,0- Jeffropinolsäure zu 38,2%. — Harze der Pinus 

 palustris und heterophylla : Herty und DiCKSON (8). — Harz von 

 Pinus cambodgiana: nach Wichmann (9) neben 20% ätherischem Öl 14% 

 amorphe Cambopinensäure CiiHigO«; amorphe Cambopinonsäure C16H24O2. 

 — Harz von Pinus Pinea: nach Reutter (10) 18% Pineinsäure C-H14O4 

 und amorphe Pineolsäure CiaHasOg. — Der Harzbalsam der californischen 

 Pinus Sabiniana enthält ganz abweichend weder Pinen noch eine Harz- 

 säure der Abietingruppe, sondern vorwiegend n-Heptan (11). 



Im russischen weißen Pech, dessen Abstammung von Abies pichta 

 (Fisch) hergeleitet wird, fanden Tschirch und Koritschoner (12) als 

 Hauptbestandteil a- und jö-Beljiabietinolsäure C16H24O2, durch alkoholische 

 Bleiacetatlösung von einander trennbar; 4—5% Beljiabieninsäure CiaHjoO^; 

 3% krystallisierbare Beljiabietinsäure C20H3ÜO2. — Fichtenterpentin aus 

 dem Schweizer Jura: nach Tschirch und Brüning (13) 2— 3%Piceapimarin- 

 säure Ci3H2o02, amorph, durch Ammoniumcarbonat extrahiert; 1,5—2% 



1) Hierzu L. Paul, Kolloid- Ztsch., 24. 95 (1919); Ebenda 129. — 2) Tschirch 

 u. E. Brüning, Arch. Pharm., 238, 630, 641 (1900). — 3) Tschirch u. G. Schmidt, 

 Ebenda, 241, 570 (1903). — 4) A. Tschirch u. H. Schulz, Ebenda, 245, 156 (1907). 



— 5) L. Reutter, Schweiz. Woch.sch. Chem. Pharm., 51, 245 (1913); Journ. Pharm, 

 et Chim (7), 6, 497 (1912). Nach Vezes, Bull. Soc. Chim. (4), 931 (1909) im Harz- 

 balsam der Aleppokiefer 80% d-Pinen. — 6) L. Reutter, Schweiz. Woch.sch. Chem. 

 Pharm., 51, 492 (1913). — 7) C. Leuchtenberger, Arch. Pharm., 245, 701 (1908). 



— 8) Ch. H. Herty u. W. S. Dickson, Journ. Eng. Ind. Chem., 4, 495 (1912). — 

 9) A. Wich MANN, Arch. Pharm., 250, 472 (1912). — 10) L. Reutter, Journ. 

 Pharm, et Chim. (7), 6, 494 u. 497 (1912). — 11) E. Kremers u. Fr. Rabak, 

 Pharm. Rev., 25, 212 (1907). — 12) Tschirch u. F. Koritschoner, Arch. Pharm., 

 240, 584 (1902). Tschirch, Ebenda, H. 9. — 13) Tschirch u. Brüning, Ebenda. 

 238, 616 (1900). 



