§ 2. Allgemeine Betrachtungen über Kolloide. 27 



außerordentlich verschieden. Wie zuerst Pfeffer (i) gezeigt hat, ist 

 der osmotische Druck solciier „kolloidaler Lösungen" im Vergleiche zu 

 den Lösungen kristalloider Stoffe relativ sehr klein. In den Versuchen 

 von Linder und Picton (2) an Arsensulfid und FeCOHja- Solen, wo 

 dafür gesorgt wurde, daß auch die letzten Spuren beigemengter Elektro- 

 lyte durch Dialyse entfernt wurden, wurden nur sehr geringe und 

 schwankende Druckwerte (1,2 cm Hg für 2,5 7o As-^Sg) erhalten. Lillie (3) 

 bekam bei einer Ovalbuminlösung von 12,5 g pro Liter bei Zimmer- 

 temperatur durchschnittlich 2,0 cm Hg -Druck. Auch die Arbeiten von 

 Moore und Roaf (4) lassen daran nicht zweifeln, daß kolloidale Lösungen 

 tatsächlich kleine osmotische Druckwerte haben, wenn auch in vielen 

 früheren Versuchen Beimengungen von löslichen Salzen irrige Angaben 

 veranlaßt haben mögen. Größere Salzbeimengungen drücken übrigens aus 

 später zu erörternden Gründen die osmotischen Werte kolloider Lösungen 

 herab (Lillie). Analoge Ergebnisse hatten auch die Versuche, die Ge- 

 frierpunktsdepression und Siedepunktserhöhung kolloider Lösungen zu 

 messen (5). 



Da Gefrierpunktsdepression und Siedepunktserhöhung um so geringer 

 sind, je größer das Molekulargewicht der gelösten Substanz ist, so wurde 

 aus dem Verhalten kolloider Lösungen auf ein sehr hohes Molekulargewicht 

 und sehr große Moleküle füi' Kolloide geschlossen [Paternö, Sabanejeff (6)]. 

 Nach letzterem Autor beträgt das Molekulargewicht der kolloidalen wässe- 

 rigen Tanninlösung 1322; für Eieralbumin ist es kaum weniger als 15000; 

 für die Stärke wurde über 30 000 (7), und für das Kieselsäurehydrogel 

 von Sabanejeff sogar mehr als 49 000 als Molekulargewicht angegeben. 

 Diese Zahlen sind natürlich nur als annähernde Werte zu betrachten (8). 

 Sehr zu beachten ist, daß bei den meisten Solen die Teilchengröße mit 

 wachsender Verdünnung abnimmt, so daß die ermittelten ,, Molekular- 

 größen" nur für bestimmte Verdünnungsgrenzen gelten. Übrigens konnten 

 Bruni und Pappadä (9) durch möghchst vollkommenes Ausdialysieren 

 von Solen aus SiOg, Eiweiß und Gelatine die Gefrierpunktsdepression unter 

 die Grenzen der Meßbarkeit vermindern. 



Die Diffusion der kolloidalen Flüssigkeiten ist hingegen leicht mit 

 Hilfe der gewöhnhch angewendeten Methoden messend zu verfolgen, wie 

 schon in den grimdlegenden Arbeiten von Graham (1862) und Stefan (1874) 



1) W. Pfeffer, Osmotische Untersuchungen (1877). Osmotische Versuche 

 an Jodstärkelösungen stellten an H. Rodewald u. A. Kattein, Ztsch. physik. 

 ehem., 33, 579 (1900). J. Duclaux u. E. Wollmann, Compt. reod., 152, 1580 

 (1911). — 2) E. Linder u. H. Picton, Journ. Chera. Soc, 87, 1906 (1905). — 

 3) R. S. Lillie, Amer. Journ. Physiol., 20, 127 (1907). — 4) B. Moore u. H. E. 

 Roaf, Biochem. Journ., 2, 34 (1906). Osmotische Versuche mit kolloiden Farbstoffen: 

 W. M. Bayliss, Proceed. Roy. Soc, B.81, 269 (1909). W. Biltz u. A. v. Vegesack, 

 Ztsch. physik. Chem., 68, 357 (1909); 73, 481 (1910). Über Osm-o.'^e von Kolloiden 

 sodann J. Duclaüx, Compt. rend., 140, 1544 (190.Ö); Journ. de Chim. phys., 5, 29 

 (1907); Koll. Ztsch., 3, 126 (1908). — 5) Z. B. G. Malfitano u. S. Michel, Compt. 

 rend., 143, 1141 (1906). — 6) E. Paternö, Chem. Zenir. (1890), /, 75. A. Sabane- 

 jeff, Chem. Zentr. (1891), /, 10. — 7) Brown-Millar, Journ. Chem. Soc. 7S, 331 

 (1898). H. Rodewald u. A. Kattein, Ztsch. physik. Chem., 33, 579 (1900). Wei- 

 tere Literatur über Siedepunktserhöhung u. Gefrierpunktsdepression kolloider Lösungen 

 bei Wo. Ostwald, Grundriß der Kolloidchemie, L Aufl., p. 174 (1909). Sodann 

 J. Duclaux, Compt. rend., 148, 714 (1909). — 8) Über die verschiedenen Bedenken 

 hinsichtlich der Molekulargewichtsbestimmung bei Kolloiden vgl. Wo. Ostwald, 

 Kolloidchemie, 1. Aufl., p. 177 (1909). — 9) G. Bruni u. N. PappadX, Atti 

 Accad. Lincei Roma (5), IX, /, 354 (1900). G. Malfitano, Compt. rend., 142, 1418 

 (1906). 



