§ 3. Reaktionsgeschwindigkeit. 33 



Nach H. V. Halban(I) sind die unimolekularen Reaktionen viel 

 unabhängiger von der Temperatur als die Reaktionen höherer Ordnung. 



Während mit der Erhöhung der Temperatur sich wohl die Ge- 

 schwindigkeit der Reaktion ändert, nicht aber das Reaktionsgleichgewicht, 

 finden wir bei der Einwirkung anderer Faktoren auf biochemische Reaktionen 

 die Gleichgewichtskonstante durchaus nicht immer unverändert. Nur bei 

 der im nächsten Paragraph ausführhch zu behandelnden katalytischen Re- 

 aktionsbeeinflussung handelt es sich um eine reine Geschwindigkeitsänderung 

 des Reaktionsverlaufes. Zusatz von Neutralsalzen beschleunigt und verzögert 

 den Verlauf vieler Reaktionen. Ostwald (2) fand die Einwirkung von 

 Mineralsäuren auf Ca- und Zn-Oxalat durch Zusatz von Alkahsalzen be- 

 schleunigt. Nach Arrhenius (3) ^erniedrigen andererseits die Neutralsalze 

 die Verseifungsgeschwindigkeit von Basen. Die Rohrzuckerinversion wird 

 durch Neutralsalze gefördert [Spohr (4), Arrhenius (5)]. Die Natur des 

 Lösungsmittels ändert ebensowohl die Reaktionsgeschwindigkeit als das 

 Reaktionsgleichgewicht (6). Hier kommt die ionisierende Wirkung des 

 Lösungsmittels, ferner der Einfluß des Lösungsmittels auf die Bildung von 

 Molekular komplexen, wie Doppelmolekülen, sehr in Betracht (7). 



Erhöhter Druck hat nur relativ sehr geringe Änderungen der Reak- 

 tionsgeschwindigkeit zur Folge (8), sobald es sich um Flüssigkeiten handelt. 

 Bei Gasen steigert der Druck die Konzentration (Dichte) und erhöht da- 

 durch die Reaktionsgeschwindigkeit. 



In der Zelle pflegen sich die Reaktionen nicht in homogenen Systemen, 

 sondern in heterogenen Gebilden abzuspielen, welche aus kolloidalen Mem- 

 branen verschiedener Durchlässigkeit, Hydrosolen, Salzlösungen usw. be- 

 stehen. Deswegen kommt für die Reaktionsgeschwindigkeiten noch der 

 Einfluß der Begrenzungsoberflächen in Betracht. Schon C. F. Wenzel, der 

 erste Chemiker, welcher sich um die Erforschung der chemischen Kinetik 

 bemühte, fand 1777, daß die lösende Wirkung von Säuren auf Metalle unter 

 sonst gleichen Bedingungen der Berührungsfläche proportional ist. Im 

 Protoplasma, mit seinen kolloiden Strukturen, gehen nun alle Reaktionen 

 an einer relativ enorm großen Oberfläche vor sich, und dieser reaktions- 

 beschleunigende Faktor ist gewiß von höchster Bedeutung für den Ablauf 

 der chemischen Reaktionen in der Zelle. Dazu kommt noch, daß wir den 

 Hydrosolen selbst, wie die Untersuchungen Bredigs an kolloidalen Metall- 

 lösungen gelehrt haben, Oberflächenwirkungen in analogem Sinne zuzu- 

 schreiben haben. 



In heterogenen Systemen ist, wie Nernst (9) näher ausgeführt hat, 



1) H. V. Halban, Ztsch. physik. Chem., öy, 129 (1909). — 2) Ostwald, 

 Journ. prakt. Chem., 2j, 209. — 3) "Sv. Arrhknius, Ztsch. physik. Chera., /, 110. 

 G. PoMA, Gaz. chim. ital., 41, I, 353 (1911). — 4) Spohk, Ztsch. physik. Chem., 2, 

 194. — 5) Sv. Arrhenius, Ztsch. physik. Chem., 4, 226. — 6) Hierzu noch: 

 G. Genarri, Ztsch. physik. Chem., /p, 436 (1896). N. Menschutkin, Ebenda, 

 34, 157 (1900). E. Cohen, Ebenda, 28, 145 (1899), f. Rohrzuckerinversion in 

 Alkoholwasser. G. Buchböck, Ebenda, 34, 229 (1900). H. Euler u. B. af Ugglas, 

 Arkiv f. Kemi, j, 1 (1909). — 7) Hierzu: H. v. Halban u. A. Kirsch, Ber. Chem. 

 Ges., 4S, 2418 (1912). G. PoMA u. B. Tanzi, Gazz. chim. ital., 42 I, 425 (1912). 

 — 8) Hierzu: A. Bogojawlensky u. G. Tammann, Ztsch. physik. Chem., 23, 13 

 (1897), und bes. V. Rothmund, Ebenda, 20, 168 (1896). — 9) W. Nernst, Theoret. 

 Chem., 6. Aufl. (1909), p. 579; Ztsch. physik. Chem., 47, 52 (1901). E. Brunner, 

 Ebenda, p. 56. F. Haber, Ztsch. Elektrochem., /o, 156 (1904). H. Goldschmidt 

 u. Messerschmidt, Ztsch. physik. Chem. j/, 235 (1899). H. Goldschmidt, Ztsch. 

 Elektrochem., //, 430 (1905). H. J. S. Sand, Proceed. Roy. Soc. Lond., 74, 356 (1904). 

 M. WiLDERMAJfN, Ztsch. physik Chem., 66, 445 (1909). J. Boselli, Compt. rend., 

 152, 256 (1911); Journ. de Chim. physique, 9, 689 (1912); 10, 3 (1912). 



