§ 1. Allgemeine Orientierung. 243 



am einfachsten durch die Annahme erklären könne, daß die Fructose nicht 

 die Aldehydformel, sondern die entsprechende Ketonformel besitzt: 

 CH20H.CO.(CHOH)8CH20H. 

 Von Wichtigkeit war die fernerhin erfolgte Auffindung der d Ga- 

 lactose unter den Hydratationsprodukten von Kohlenhydraten in Samen 

 durch MuNTZ(l), wodurch die Existenz auch dieser Komponente des tie- 

 rischen Milchzuckers im Pflanzenreiche erwiesen war. 



In das Jahr 1883 fällt der Beginn der erfolgreichsten Forschungs- 

 periode der Zuckerchemie mit der Darstellung der Phenylhydrazinver- 

 bindungen der Zucker durch E. Fischer (2). Die Methode erwies sich 

 treffüch geeignet zur Gewinnung sehr reiner Zuckerderivate und trug 

 sehr bald eine Reihe wertvoller Früchte; Fischer selbst zeigte für 

 eine Reihe von Glucosidzuckern (Crocose, Phlorose u. a.) die Identität 

 mit Traubenzucker und lehrte in Gemeinschaft mit Tafel (3), daß der 

 „Isodulcit" kein sechswertiger Alkohol sein könne, sondern weil er ein 

 Osazon liefert, als Methylderivat eines fünfwertigen Aldehydzuckers an- 

 zusehen sei. Kurz zuvor hatte Kiliani(4) durch die Untersuchung des 

 Arabinosazons die bedeutsame Entdeckung gemacht, daß die Arabi- 

 nose(5) eine fünfgliederige Kohlenstoffkette enthält und daß sie als erster 

 Repräsentant einer Gruppe fünf wertiger Zucker anzusehen sei. Ein 

 weiteres großes Verdienst Kilianis war die Anwendung der Winkler- 

 schen Synthese von Oxysäuren aus Aldehyden auf die Zuckerchemie. 

 KiLiANi(6) zeigte, daß Traubenzucker mit Blausäure leicht ein Cyan- 

 hydrin oder Nitril einer Glucosecarbonsäure durch Blausäureanlagerung 

 liefert. Nach Fischers Vorgang werden heute diese Säuren als Gluco- 

 heptonsäuren bezeichnet. Kiliani bewies hierdurch das Vorhandensein 

 einer normalen Kohlenstoffkette bei fünf- und sechswertigen Zuckern. 

 Von höchster Bedeutung war die spätere Feststellung Fischers (7), daß 

 bei der Blausäureanlagerung gleichzeitig die Nitrile zweier isomerer 

 Glucoheptonsäuren entstehen, deren Lactone gut krystallisieren. 



Eine fernere Erweiterung des Forschungsgebietes kam von der 

 Entdeckung der Mannose, welche fast gleichzeitig von Fischer (8) als 

 Oxydationsprodukt des natürlichen Mannits, und von Reiss(9) als Hy- 



1) A. MüNTZ, Compt. rend., 94, 453 (1882). Bousbingault, Agronom., 8, 

 161; Compt. rend., 102, 624, 681 (1885). Die Angabe von C. Boüchardat, Compt. 

 rend., 73, 462 (1873), über das Vorkommen von Milchzucker im Fruchtsafte von 

 Achras Sapota ist unbestätigt geblieben. Ältere Lit. über den tier. Milchzucker: 

 Bouiixon-Lagkakge u. Vogel, Schweigg. Journ., 2, 342 (1811). erkannten die Ver- 

 schiedenheit vom Rohrzucker. Gewinnung von Traubenzucker daraus nach Säure- 

 hydrolyse: Vogel, Schweigg. Journ., 5, 87 (1812). Döbereiner, Ebenda, 6, 218 

 (}812). Isolierung der d-Galactose: H. Fundakowski, Ber. Chem. Ges., *, 599 

 (1875); 9, 42 (1876); //, 1069 (1878). — 2) E. Fischer, Ber. Chem. Ges., 16, 572 

 (1883); 17, 579 (1884); 20, 821 (1887). — 3) Fischer, Ber. Chem. Ges., 21, 988 

 (1888). Fischer u. J. Tafel, Ebenda, 20, 1089 (1887). — 4) Killa.ni, Ebenda, 

 20, 282 (1887). — 5) Arabiuose, entdeckt von Scheibler, war von P. Ci^esson, 

 Ber. Chem. Ges., 14, 1270 (1881) als verschieden von Galactose erkannt worden. — 

 6) Kiliani, Ber. Chem. Ges., 19, 767, 1128 (1886): 20, 339 (1887). — 7) Fischer, 

 Lieb. Ann., 264, 64. Fischer u. Hirschberger, Ber. Chem. Ges., 22, 372 (1889). 

 — 8) E. Fischer, Ber. Chem. Ges., 20, 821 (1887). Fischer n. J. Hirschberger, 

 Ebenda, 21, 1805 (1888). Krystallisiert stellte erst W. A. VAN Eken stein, Rec. trav. 

 chim. Pays-Bas, 14, 329; /j, 221 (1896), die Mannose dar. Vgl. auch Duyvene de 

 Witt, Chem, Zentr. (1895), 2, 862. Über krystallisierte i-Mannose: C. Neüberg u. 

 P. Mayer, Ztsch. physiol. Chem., 37, 545 (1903). — 9) R. Reiss [Ber. Chem. Ges., 

 22, 609 (1889); Ber. Bot. Ges., 1889, p. 322, Diss. (Erlangen 1889)] nannte sein Zueker- 

 präparat „Seminose". Fischer u. Hirschberger, Ber. Chem. Ges , 22, 1155 (1889), 

 stellten die Identität der Seminose mit ihrer Mannose fest. V^gl. auch 1. c. p. 3218. 



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