§ 1. Allgemeine Orientierung. 247 



[Fischer (1)]; die Gruppe der Idonsäuren und Idosen durch Umlage- 

 rung der d- und l-Gulonsäure [Fischer und Fay(2)], 



Nach Hanriot(3) kann man auch die Chloraladditionsprodukte der 

 Aldosen mit Erfolg zur Konstitutionsbestimmung heranziehen. 



Von hohem biochemischen Interesse sind die Beobachtungen von 

 Lobry de Bruyn und van Ekenstein (4) über die wechselseitige par- 

 tielle Umwandlung von Traubenzucker, Mannose und Fructose unter 

 dem Einflüsse verdünnter Alkalien. Besonders Fructose geht leicht in 

 Glucose und Gluconsäure über. Man kann auf diese Weise den Über- 

 gang von Rohrzucker in Stärke in der Pflanzenzelle leichter verständ- 

 lich finden. 



Den genannten holländischen Chemikern gelang es aber auch, 

 auf diesen Beobachtungen fußend, den bewunderungswürdigen Aufbau 

 der Chemie der Aldehydzucker durch Fischer in glücklicher Weise 

 durch die Auffindung einer größeren Zahl gänzlich neuer Ketonzucker 

 zu ergänzen (5). Sie erhielten aus GaJactose außer Talose zwei neue 

 krystallisierende Ketosen: Tagatose und Pseudotagatose, ferner die 

 sirupöse Galtose. Alle drei sind nicht gärfähig. Aus Traubenzucker 

 ließ sich Pseudofructose und die nicht gärfähige Glutose gewinnen, 

 Pseudotagatose wurde durch Bacterien verarbeitet. Weitere Studien 

 der genannten Forscher (8) haben ergeben, daß die Pseudotagatose der 

 optische Antipode der natürlichen Sorbose (d-Sorbose) ist, die 1-Sorbose, 

 und es gelang, die Konfiguration der Sorbosen sicherzustellen. 1-Sorbose 

 wurde auch von 1-Gulonsäure und 1-Idonsäure aus über die betreffenden 

 Aldosen dargestellt. 



Das Gebiet der Pentosen wurde ferner erweitert durch die Ent- 

 deckung der Gruppe der Lyxose, welche Fischer und Bromberg (7) 

 von der 1-Xylonsäure aus durch Pyridinumlagerung erreichten. Wohl 

 und List (8) zeigten, daß sich Lyxose auch von d-Galactose aus darstellen 

 läßt. Von großer Wichtigkeit war die Entdeckung von Wohl (9), daß 

 man vom Traubenzucker durch Behandlung seines Oxims mit konzen- 

 triertem Alkali und durch Blausäureabspaltung aus dem vorübergehend ent- 

 standenen Gluconsäurenitril zu Pentosen gelangen kann. So wurde vom 

 Traubenzucker aus die d-Arabinose zugänglich, welche später auch aus 

 Aloin gewonnen wurde. Das gleiche Ziel wurde sodann von Rupf (10) 



1 ) Fischer, ßer.chem.Gea.,^^, 3622 ; 27, 1524(1894) (Talit). — 2)Fisohee, Ebenda. 

 27, 3203 (1894). Fischer u. J. W. Fat. Ebenda. 28, II, 1975 (1895). — 3) Han- 

 RiOT, Ann. de Chim. et Phys. (8), iS, 466 (1909). — 4) A. O. LoBRY de Bruyn 

 u. W. Alberda van Ekenstein, Ber. Chem. Ges., 28, III, 3078 (1895); Rec. trav. 

 chim. Pays-Bas, 14, 156, 203 (1895); /5, 92 (1896); /ö, 282 (1897). H. Svoboda, 

 Chem. Zentr. (1896), /, 772. Zu den Erklärungsversuchen vgl. auch E. Fischer, 

 Ztech. physiol. Chem., 26, 86 (1898). — 6) L. DE Bruyn u. A. VAN Eb:enstein, 

 Rec. trav. chim. Pays-Bas, 16, 257, 262, 274 (1897). — 6) L. DE Bruyn u. Alberda 

 VAN Ekenstein, Rec. trav. chim. PaysBas, 19, 1 (1899). van Ekenstein u. 

 Blanksma, 27, 1 (1908); Chem. Weekbl., 5, 777 (1908). — 7) Fischer u. O. Brom- 

 berg, Ber. Chem. Ges., 2g, I, 581 (1896). — 8) A. Wohl u. E. Ust, Ebenda, jo, 

 III, 3101 (1897). Über Lyxonsäure und Lyxit: G. Bertrand, Bull. Soc. Chim. (3), 

 /5, 593 (1896). d-Lyxose: O. Rufe u. G. Ollendorff, Ber. Chem. Ges., jj, II, 

 1798. Fischer u. Rüff, Ebenda, 2146 (1900). — 9) Wohl, Ber. Chem. Ges., 26, 

 730 (1893). — 10) O. RUFF, Ber. Chem. Ges., j^, I, 550 (1899); j/, 1573 (1898) 

 stellte aus d-Gluconsäure d-Arabinose dar durch Einwirkung von basischem Eisen- 

 acetat auf d-gluconeauren Kalk im Sonnenlichte oder bei Gegenwart von H,0, : 

 Oxydationemethode von Fenton u. Hobstmann [Chem. News, 73, 194; Chem. 

 Zeutr. (1896), /, 1226]; ferner durch Einwirkung von Brom auf das in Wasser ge- 

 löste Kalksalz bei Anwesenheit von Bleicarbonat. 



