§ 2. Kurze Charakteristik der natürlichen Zuckerarten usw. 267 



ob Ketosen neben Aldosen vorhanden sind, hat man eine Reihe von Reaktionen 

 vorgeschlagen. Nach Betti(I) hefern Aldosen mit /Ö-Naphtholbenzylamin 

 leicht krystalHsierende Verbindungen, was Ketosen nicht tun. Die am meisten 

 zur Ketosendiagnose verwendete Probe ist die Rotfärbung von Fructose 

 und ihren Verbindungen beim Erwärmen der Lösung mit Resorcin und HCl 

 [Seliwanoff (2)]. Nach Neuberg (3) kann man diese Reaktion als all- 

 gemeines Beweismittel für die Gegenwart von Ketosen und ihren Derivaten 

 verwenden; sie gelingt auch mit d-Oxygluconsäure, welche eine Ketonsäure 

 der Form CHgOH •C0-{CH0H)3 COOH ist(4); mit Dioxyaceton, mit i-Keto- 

 tetrose, 1-Ketoarabinose, i-Ketogalactose, Sorbose, Raffinose; ferner mit 

 den von Lobry de Bruyn und A. van Ekenstein (5) synthetisch erhaltenen 

 Ketosen: Galtose, Tagatose und Pseudofructose. Die Reaktion mit Orcin + 

 HCl fällt nach Neuberg (6) damit nicht zusammen. Nach Rosin (7) läßt 

 sich die SELiWANOFFsche Probe bedeutend verschärfen, indem man den 

 gebildeten Farbstoff aus der alkahsch gemachten Flüssigkeit mit Amyl- 

 alkohol ausschüttelt und das Pigment spektroskopisch untersucht. Die 

 Ursache dieser Farbenreaktion hegt in der Bildung von Oxymethylfurfurol 

 durch die Einwirkung der Salzsäure, welches aus Fructose viel leichter ent- 

 steht als aus Aldohexosen. Wenn man bestimmte Kautelen anwendet, so 

 ist die SELiWANOFFsche Probe noch immer eine der besten und bequemsten 

 zum Nachweise der Fructose neben Traubenzucker, wenn auch das gewichtige 

 Bedenken besteht, daß etwas Fructose aus Glucose durch Umlagerung 

 unter dem Einflüsse der Säure entstehen kann. Immerhin beweist eine Rot- 

 färbung nach kurzem Erhitzen, falls nicht zu viel HCl angewendet ist und 

 nicht zu viel Glucose anwesend ist, die Gegenwart von Fructose (8). Die 

 Anwendung von asymmetrischem Methylphenylhydrazin [Neuberg (9)] zur 

 Erkennung von Ketosen hat sich nicht bewährt, da damit auch Aldosen 

 reagieren (1 0). An Stelle des Resorcin haben Tollens und Rorive (1 1 ) Naphtho- 

 resorcin als Fructosereagens mit Erfolg angewendet. Ost (12) verwendete 

 zur Diagnose der Fructose die Bildung von Calciumlävulosat nach Du- 



BRUNFAUT. 



Mikrochemisch war die Fructose bisher noch nicht mit Sicherheit 

 nachzuweisen. Die von Gräfe (13) benützte Reaktion mit Methylphenyl- 

 hydrazin schließt Aldosen nicht aus. 



d-Sorbose kommt nach Döbner(14) in kleiner Menge neben Sorbit 

 in den Früchten von Sorbus Aucuparia fertig gebildet vor, sobald sich 

 diese gelb zu färben beginnen. Sie ist die einzige Ketose, welche man 

 außer Fructose bisher in Pflanzen natürlich vorkommend kennt. Ihre 



1) M. Betti, Gaz. Chim. Ital., 42, I, 288 (1912). — 2) Th. Seliwanoff, 

 Ber. Chem. Ges., 20, 181 (1887). — 3) C Neuberg, Ztsch. physiol. Chera., j/, 564 

 (1900); 36, 228 (1902). — 4) Boütroux, Compt. rend., 102, 924; //;, 185; 127, 1224, 



— 5) LoBRY DE Bruyn n. A. van Ekenstein, Reo. trav. chim. Pay.s-Bas, 16, 262. 



— 6) Orcinreaktion: Tollens, Lieb. Ann., 260, 395. Bertrand, Bull. Soc. Chim. 

 (3), 5, 932. Neuberg, Ztsch. physiol. Chem., j/, 564 (1900). — 7) H. Rosin, Ztsch. 

 physiol. Chem., 38, 554 (1903). — 8) Zur Kritik der Seliwanoff sehen Probe: 

 PiERAERTS, Bull. Soc. Chim. (4), 5, 248 (1909). H. Koenigsfeld, Biochem. Ztsch., 

 38, 310 (1912). N. ScHOORL u. Kalmthout, Ber. Chem. Ges., 39, 280 (1906). — 

 9) C. Neüberg, Ber. Chera. Ges., 35, 959, 2626 (1902); Ztsch. physiol. Chem., 36, 

 227 (1902). — 10) R. Ofner, Ztsch. physiol. Chera., 45, 359 (1905). — 11) B. 

 Tollens u. F. Rorive, Ber. Chem. Ges., 41, 1783 (1908); Ztsch. Ver. Deutsch. 

 Zuckerindustr., 58, 521. — 12) H. Ost, Ztsch. angewandt. Chem., 18, 1170 (1905). 



— 13) V. Gräfe, Sitz.ber. Wien. Ak., 104, I, 17 (März 1905). — 14) Döbner, 

 Ber. Chem. Ges., 27. 345 (1894). 



