270 Fünftes Kapitel: Die pflanzlichen Zuckerarten. 



Für die wenig gekannten Ketopentosen fehlt jeder Anhaltspunkt 

 bezüglich eines Vorkommens im Pflanzenorganismus. 



D. Methylpentosen. 

 Das Vorkommen dieser interessanten Stoffe stimmt mit jenem der 

 Pentosen in den Hauptzügen überein, doch sind sie meist viel spärlicher 

 vorhanden als die Pen tosen selbst. Freie Methylpen tose ist von den 

 Wurzelknollen von Convolvulus Scammonia angegeben [Reqüier(I)], was 

 gut möglich ist, da eine Reihe von Convolvulaceenglucosiden zu den 

 Methylpentosiden gehören, Methylpentoside kommen unter den natür- 

 lichen Pflanzenglucosiden häufiger vor als die einfachen Pentoside. Ins- 

 besondere ist die Rhamnose als Spaltungsprodukt vieler Glucoside, wie 

 Datiscin(2), Xanthorrhamnin, Frangulin, Quercitrin, Hesperidin, Na- 

 ringin u. a.(3) bekannt, in denen sie entweder allein oder mit Glucose, 

 Galactose gemeinsam als Konstituent auftritt. Besonders mit Flavon-. 

 derivaten ist Rhamnose oft verestert gefunden. 



Als Methylpentose wurde die Rhamnose zuerst durch ihr Osazon 

 durch E. Fischer und Tafel (4) bestimmt. Ihre Konstitution ist 



i O 



OH H H I 



1-Rhamnose CH3 • G • C • G • C • CH(OH) 



H H OHOH 



Hlasiwetz und Pfaundler (5) isoüerten sie einst als „Isodulcit" aus Quer- 

 citrin. Herzig (6) zeigte, daß sie eine Methylgruppe enthalten muß, weil 

 sie mit AgO oxydiert Acetaldehyd liefert. Rayman(7) schlug die heute 

 übhehe Benennung als „Rhamnose" vor. Sie bildet große luftbeständige 

 Krystalle, ihre Lösung ist schwach rechtsdrehend. Reduktion mit Natrium- 

 amalgam ergibt den entsprechenden Methylpentit (Rhamnit). Mit HNO3 

 oxydiert, Uefert sie dieselbe Trioxyglutarsäure, welche man aus 1-Arabinose 

 erhält. Oxydation mit Brom und AggO gibt die der Arabonsäure homologe 

 Rhamnonsäure (8). 



Das Osazon der Rhamnose ist reichhch erzielbar und bildet gelbe 

 sternartig gruppierte Nadeln, bei 180° schmelzend, unlöslich in heißem 

 Wasser (E. Fischer und Tafel). Rhamnose reduziert sofort Fehlings 

 Lösung. Mit HCl erhitzt, liefert sie wie alle Methylpentosen Methylfurfurol. 

 Methylfurfurolhältige Destillate geben mit Alkohol und H2SO4 vorsichtig 

 erhitzt, eine Grünfärbung: Reaktion von Maquenne (9). Die mit Rhamnose, 

 Gallensäuren und HCl auftretende Reaktion {Rotfärbung mit grüner Fluore- 

 scenz) (10) beruht ebenfalls auf dem gebildeten Methylfurfurol. Über den 



1) Requier, Journ. Pharm, et Chim. (6), 22, 540 (1905). — 2) Schunck u. 

 Mabchlewskj, Lieb. Ann., 278, 349 (1894). — 3) Votoöek, Chem. Zentr. (1900), 

 /, 816. VOTOÖEK u. Vondracek, Ebenda (1903), /, 884, 1035 haben auch aus 

 Solanin, Convallamarin, Smilacin Rhamnose nachgewiesen. — 4) E. Fischer u. J. 

 Tafel, Ber. Chem. Ges., 20, 1092 (1887); 21, 1657 (1888). — 5) Hlasiwetz u. 

 Pfaundler, Lieb. Ann., 727, 362. — 6) J. Herzig, Monatsh. Chem., 8, 227. — 



7) B. Rayman, Chem. Zentr. (1887), p. 621, 717; (1888) 1, 6; (1888) //, 1532; Ber. 

 Chem. Ges., 2/, 2046 (1888). Rayman u. Krüis, Bull, Soc. Chim., 48, 632. — 



8) Will u. Peters, Ber. Chem. Ges., 2/, 1814; 22, 1704. Schnelle u. Tollens, 

 Ebenda, 2j, 2992. — 9) Maquenne, Compt. rend., /09, 573 (1889). — 10) A. Jolles, 

 Ber. Chem. Ges., 41, 2766 (1908). 



