§ 2. Kurze Charakteristik der natürlichen Zuckerarten usw. 271 



Nachweis von Pentosen und Methylpentosen nebeneinander hat Chal- 

 M0T(1) Angaben gemacht. 



Eine weitere, durch die Untersuchungen von Votoöek (2) gut bekannt 

 gewordene Methylpentose wurde aus dem Glucosid Convolvulin dargestellt. 

 Dieses liefert 1 Aquiv. Glucose und 2 Äquiv. Rhode ose. Die letztere ist 

 sicher der optische Antipode der Fucose, welche in Form von Fucosan im 

 Traganthgummi und in den Zellhäuten der Fucaceen, wahrscheinüch aber 

 auch vieler höherer Pflanzen vorkommt, und deren biochemischen Verhält- 

 nisse in dem Kapitel über Zellhautchemie darzulegen sind (3). Nach 

 VoTOÖEK sind die Konfigurationsformeln dieser Methylpentosen folgende: 



OH OH H 



Rhodeose: GH, • CHOH— | 1 |-COH 



H H OH 



H H OH 



Fucose: CHj • CHOH-| 1 1— COH 



OH OH H 



auch Hudson hat für Rhodeose dieses Schema angenommen. Rhodeose 

 ist gut krystallisierbar, nicht gärungsfähig, wird auch durch das Sorbose- 

 bacterium nicht angegriffen ; ihre Lösungen sind stark rechtsdrehend. Durch 

 Reduktion wurde der Methylpentit Rhodeit dargestellt, durch Oxydation 

 mit Brom die Rhodeonsäure, durch Blausäure-Addition Rhodeohexon- 

 säureamid CONH2-(CHOH)ß-CH3. Durch die FisCHERsche Pyridinumlage- 

 rung kommt man von Rhodeonsäure über Epirhodeonsäurelacton zu der 



OH OH OH 



nur synthetisch bekannten Epirhodeose COH- — | 1 1 — CHOH -GH, 



H H H 

 analog wie E. Fischer (4) die Isorhamnose (welche Votoöek neuerdings 

 Epirhamnose bezeichnet), die sich durch die Konfiguration der der GOH- 

 Gruppe benachbarten Gruppe unterscheidet, aus Rhamnose darstellte. 



Da sich nach E. Fischer (5) aus Glucose über das Bromhydrin des 

 Triacetyl-Methylglucosids der optische Antipode der Isorhamnose erhalten 

 läßt, so muß die aus Rhamnose dargestellte Isorhamnose als l-Isorhamnose, 

 die von Glucose zugängUche als d-Isorhamnose bezeichnet werden. Mit 

 1-Isorhamnose identisch ist die von Votoöek als Begleiter der Rhodeose 

 in Gonvolvulaceenglucosiden (Purginsäure) aufgefundene Isorhodeose, 

 welche demnach diesen Sondernamen aufzugeben hat. Die Strukturformeln 

 beider Zucker folgen aus der 1-Rhamnoseformel mit 



H H OH H 



GH3-I- 



OH 



-| 1 — GH(OH) für d-Isorhamnose (Isorhodeose) 



H 0H| 

 



1) Chalmot, Journ. Amer. Chem. Soc, 15, 276. Voto(5ek, Ber. Chem. Ges., 

 30, 1195 (1897). — 2) E. Votoöek, Chem. Zentr. (1900), /, 803; (1901) /, 1042; 

 (1902) //, 1361; Ztsch. Zuckerind. Böhm., 30, 20, 333 (1905); Ber. Chem. Ges., 37, 

 3859 (1904); 43, 469 (1910); 44, 362 (1911); ebenda, p. 819, 3287. C. Krauz, 

 Ebenda, 43, 482. C. S. Hudson, Journ. Amer. Chem. Soc, 33, 405 (1911). — 



3) W. Mayer u. Tollens, Journ. f. Landw., 55, 261 (1907). Tolleks u. Rorive, 

 Ber. Chem. Ges., 42, 2009 (1909). Mayer u. Tollens, Ebenda, 38, 3021 (1905). — 



4) E. Fischer u. C. Liebermann, Ber. Chem. Ges., 26, 2415 (1893). — 5) E. Fischer 

 u. Zach, Ebenda, 45, 3761 (1912). 



