278 Fünftes Kapitel: Die pflanzlichen Zuckerarten. 



Ilexosepbosphataseu mit HARDENund Young(I) bezeichnen. Nach 

 Euler (2) produziert Hefe auch ein besonderes Enzym, welches Hexose 

 und Phosphorsäure kuppelt, die Phosphatese, In den angeführten 

 Arbeiten Neubergs und Eulers wird man ferner Angaben über Glucose- 

 sulfate finden. Mit Glucosesulfaten hängen wohl die gepaarten Kohlen- 

 hydratschwefelsäuren tierischer Nucleine [Glucothionsäure (3)] zusammen. 

 Nach Brunner und Chuard(4) kommt ein Glucosebernsteinsäure- 

 ester im Safte unreifer Früchte vor. Fettsäureester von Mannit und 

 Glucose sind künstlich von Bloor(5) gewonnen worden. Es ist leicht 

 möglich, daß auch organischsaure Ester von Glucose im Stoffwechsel 

 eine bedeutsame Rolle spielen, speziell beim Umsatz von Fetten und 

 Oxycarbonsäuren. 



Die zweite Gruppe von Estern bilden Zuckerarten durch Eintritt 

 von Alkyl, wobei der Zucker die Rolle einer schwachen Säure spielt. 

 Methylester von Glucose bildet sich leicht, wenn in eine methylalko- 

 holische Lösung von Traubenzucker gasförmiger HCl eingeleitet wird. 

 E. Fischer (6) zeigte, daß hier zwei stereoisomere Ester entstehen: 

 a-Methylglucosid und /?-Methylglucosid ; letzteres ist leichter hydrolysier- 

 bar und läßt sich durch Säure in die a-Form umlagern. Nach den 

 Reaktionen ist die Konfiguration der Alkoholgruppen beider Glucoside 

 dieselbe, und Aldehydeigenschaften fehlen. Deswegen muß die ent- 

 ständige CHOH-Gruppe substituiert sein und es ist dieses C-Atom bei 

 Annahme der Lactonformel des Zuckers dann tatsächlich ein „assym- 

 metrisches", wodurch die Existenz zweier stereoisomerer Glucoside sich 

 in einfachster Weise verstehen läßt: 



ptr n ♦--'"''^ ^^^^ 



a-Glucosid : ^^^^ • ^ -> c • (CHOH)^ • CH • CHOH • CH^OH 



^-Glucosid: ^^ q>C • (CH0H)2 • CH • CHOH • CH^OH. 



Das a-Methylglucosid schmilzt bei 164°, daß /?-Glucosid bei 104 <>. 

 Ersteres ist rechtsdrehend, das /5-Glucosid linksdrehend; auch die Lös- 

 lichkeit ist verschieden (7). Ein biologisch äußerst wichtiger Unterschied 

 beider Stereoisomeren liegt in dem ganz abweichenden Verhalten der- 

 selben gegenüber tierischen und pflanzlichen Enzymen. Diese Beobach- 

 tungen waren es, welche E. Fischer (8) zu seinen berühmten Unter- 

 suchungen über die Beziehungen der Enzymwirkung zur sterischen 

 Konfiguration von Enzym und spaltbarer Substanz führten. Während 

 Hefeauszug auf das a-Glucosid regelmäßig stark hydrolysierend einwirkt 

 und /9-Glucosid unzersetzt läßt, wirkt Mandelenzym (gewöhnlich als 

 Emulsin bezeichnet) nur auf das letztere stark ein, während a-Methyl- 

 glucosid ungespalten bleibt. Die a-Glucosidase der Hefe scheint nach 



1) Harden u. Yoüng, Proceed. Roy.- Soc, 8o, B, 299 (1908). — 2) H. Eüler 

 u. KULLBEBQ, Ztsch. physiol. Chem., 74, 13, 15 (1911). Lebedew, Biochem. Ztsch., 

 jp, 155 (1912). — 3) Vgl. Mandel u. Levene, Ztsch. physiol. Chem., 4s, 386 

 (1905). — 4) Brunner u. Chuard, Ber. Chem. Ges., 19, 600 (1886). — B) W, 

 R. Bloor, Journ. Biol. Chem . 7, 427 (1910); //, 141 (1912). Chem. Abstracts (1912), 

 p 2940. — 6) E. Fischer, Ber. Chem Ges., 26, 2400 (1893); Ebenda, p. 2478; 27, 

 2985 (1894). — 7) A. van Ekenstein, Rec. trav. chim. Pays-Bas, /j, 183 (1894). 

 Maquenne, Bull. Soc. Chim. (3), 33, 469. — 8) E. Fischer, Ber. Chem. Ges., 27, 

 2985 (1894); 28, 1429 (1895); Ztsch. physiol. Chem., 26, 66 (1898). 



