§ 3. Verbindungen der Zuckerarten. 279 



Armstrong (1) weder mit dem Invertin noch mit der Maltase identisch 

 zu sein, und auch im Mandelenzym ist wohl die /5-Glucosidase nicht mit 

 dem eigentlichen Emulsin identisch. Die beiden Methylglucoside der 

 1-Glucose (die Spiegelbilder der d-Glucoside) werden von keinem der 

 genannten Enzyme angegriffen und auch die Methylxyloside sind trotz 

 ihrer weitgehend parallelen Eigenschaften durch Hefeenzym und Mandel- 

 euzym nicht spaltbar. Sehr wichtig ist die zuerst von Armstrong (2) 

 beobachtete Tatsache, daß bei der Spaltung durch a-Glucosidase aus dem 

 Glucosid die a-Glucose Tanrets entsteht mit der höchsten Drehung, 

 und durch /?-Glucosidase wieder die /5-Glucose gebildet wird. Daraus 

 wäre zu schließen, daß die beiden Lactonformen des Traubenzuckers in 

 den Glucosiden schon präexistieren. Bourquelot und Bridel(3) haben 

 endlich den Nachweis geführt, daß durch Mandelenzym in methylalkohol- 

 wässeriger Lösung (85 %ig) aus Glucose /5-Methylglucosid synthetisch ge- 

 bildet werden kann. Ebenso waren /?-Glucoside und auch /?-Galactoside 

 von Propyl-, Amyl- und Benzylalkohol mit Mandelferment zu syntheti- 

 sieren (4). Bourquelot (5) hat ferner gezeigt, daß die a-Glucosidase 

 aus untergäriger Bierhefe in 30— 35%igem Alkohol Glucose in a-Äthyl- 

 glucosid überführt. 



Die Arbeiten von Irvine(6) und seinen Schülern haben ferner 

 eine größere Zahl von mehrfach methylierten Glucosiden, Mannosiden 

 und Galactosiden kennen gelehrt, welche durch die Reaktion von Purdie: 

 Einwirkung von Jodmethyl und Silberoxyd in methvlalkoholischer Lösung 

 aus den einfachen Methyl glucosiden erhalten wurden. 



Esterartige Zuckerverbindungen existieren sodann in großer Zahl mit 

 verschiedenen cykhschen Kohlenstoffverbindungen: einfachen und Poly- 

 phenolen, Phenolsäuren, Aldehyden, hydroaromatischen Verbindungen, 

 Terpenen usw., die besonders durch die Verwendung von Acetochlorglucose 

 und Acetobromglucose [E. Fischer (7)] in ausgedehntem Maße leicht zu- 

 gängHch geworden sind. Manche derselben sind physiologisch- chemisch 

 von Interesse, so die Phloroglucide von Zucker, die von Councler (8) und 

 Vongerichten (9) dargestellt worden sind. d-Glucosephloroglucin: 



1) E. F. Armstrong, Proc. Chem. Soc, 74, 188 (1904). Für tierische En- 

 zyme BiERBY, Compt. rend., 749, B14 (1909). — 2) Armstrong, Journ. Chem. Soc, 

 83, 1305 (1903). The simple carbohydrates and the glucosides (London 1910). — 

 3) Bourquelot u. Bridel, Compt. rend., 755, 86 (1912); Journ. Pharm, et Chim. 

 (7), ö, 97 (1912). — 4) Bourquelot, Herissey, Bridel, Soc. ßiol. 72, 958 u. 1004; 

 Compt. rend., 155, 731 (1912); 156, 330 (1913); Journ. Pharm, et Chim. (7), 6, 442 

 (1912). — 5) Dieselben, Compt. rend., 156, 168 (1913). — 6) J. C. Irvine u. J. 

 Purdie, Proc. Chem. Soc, 19, 192 (1903); Journ. Chem. Soc, 83, 1021, 1027 (1903); 

 55, 1049 (1904). Irvine n. C.\meron, Proc Chem. Soc, 2/, 191 (1905). iRvrNE 

 u. MooDiE, Ebenda, p. 227. Purdie u. Rose, Ebenda, 22, 201 (1906). Irvine 

 u. MooDiE, Ebenda, 2j, 303 (1907). Irvine, Biochem. Ztsch., 22, 357 (1909). 

 Irvine u. Moodie, Transact. Chem. Soc, 8g, 1578 (1906), 87, 1462 (1905). Irvine 

 u. Cameron, Ebenda, 8$, 1071 (1904); 87, 900. Irvine, Memor. Vol., St. Andrews Univ. 

 (1912). YouNG, Ebenda. Darstellung auch W. A. Jacobs, Journ. of Biol. Chem., 

 /2, 427 (1912). Refraktion: Obermayer u. Pick, Hofmeisters Bcitr., 7, 339 (1905). 

 — 7) E. Fischer u. Jennings, Ber. Chem. Ges., 27, 1355 (1894). A. Michael, 

 Chem. Zcntr. (1879), p. 614, (1881), p. 726; (1885), p. 305. Fischer u. Armstrong, 

 Ber. Chem. Ges., 34, 2885 (1901); 35, 833, 3153 (1902). Fischer u. Helferich, 

 Lieb. Ann., 383, 68 (1911). Fischer u. Raske, Ber. Chem. Ges., 42, 1465 (1909). 

 Fischer u. Delbrück, Ebenda, 1476 (1909); 43, 2.521 (1910). F. Mauthner, 

 Journ. prakt. Chem., 5j, 564 (1912). E. Fischer u. H. Strauss, Ber. Chem. Ges., 

 45, 2467 (1912). IMorphinglucosid: Mannich, Lieb. Ann., 394^ 223 (1912). — 8) C. 

 Councler, Ber. Chom. Ges., 28, 24 (1895). — 9) E. Vongerichten u. MIjller, 

 Ebenda, jp, 241 (1906). 



