§ 4. Die zusammengesetzten Zuckerarten; Kohlenhydrate. 281 



ihnen deswegen einen dem /?-Glucosid entsprechenden sterischen Bau, 

 resp. die Präexistenz von /3-Glucose zu. Vom Amygdalin spaltet jedoch 

 Hefeauszug einen Glucoserest ab. In vielen Fällen ist aber der Aufbau 

 der Glucoside noch ganz unbekannt. Neben dem Glucosid findet sich 

 häufig in den Pflanzenorganen das wirksame Enzym, z. B. in Mandeln 

 das Emulsin neben Amygdalin, in Senfsamen das Myrosin neben Sinaibin, 

 in Ecballium Elaterase neben Elaterin als Begleiter. Es liegt nahe an 

 die Mitwirkung solcher Enzyme bei der Glucosidsynthese zu denken. 

 Glucosidspaltende Enzyme fehlen den saprophytisclien Pilzen in der 

 Regel nicht und dienen hier zum Aufschließen der Nahrung (1). Viele 

 natürliche Glucoside geben durch Kernkondensationen, Furfurolbildung usw. 

 mit konzentrierter Schwefelsäure allein charakteristische rote oder violette 

 Farbenreaktionen, welche praktisch verwendbar sind und auch mikro- 

 chemisch zur Feststellung der Lokalisation der betreffenden Stoffe dienen 

 können (2). 



Beim Erhitzen von Aminosäuren mit Zucker erfolgt nach Maillard (3) 

 Dunkelfärbung („Melanoidinbildung") unter Entwicklung von COg und 

 Bindung der Aminogruppe am N dm-ch die Aldehydgruppe nach Analogie 

 der Ureide. Die Aldehydgruppe ist ferner direkt beteihgt an der Bindung 

 von anderen Aldehyden an Aldosen („Acetalbildung"), z. B. beim Ent- 

 stehen der Dibenzalpentosen und Dibenzalhexosen nach van Ekenstein 

 und Blanksma(4): 



CH2OH . (GH0H)4 . CH<^>CH • CgHg. 



Aus Fruetose gewannen Irvine und Hyno (5) eine Diacetonverbin- 

 dung: 



1 0—1 



CH2 . C • GH • GH • CH . CH2OH 



I I I I 



O 



G{CH3)2 G(GH3)2 



§4. 



Die zusammengesetzten Zuckerarten; Kohlenhydrate. 



Durch die Arbeiten von Kirchhoff, Braconnot, Payen und 

 anderen Forschern hatte man schon zu Beginn des 19. Jahrhunderts in 

 Stärke, Cellulose, Inulin Substanzen kennen gelernt, welche, mit Säure 

 behandelt, einfache Zucker liefern und sich so als Zuckerderivate ver- 

 rieten. Von diesen Stoffen kennen wir aber auch heute nicht ihre 

 Konstitution und ihre Molekulargröße. Wir fassen sie als Polysaccharide 

 oder Kohlenhydrate zusammen. Die letztere Bezeichnung wählte zuerst 

 1844 C. Schmidt (6). 



Rohrzucker, Milchzucker und Maltose wurden ebenfalls schon bis zur 

 Mitte des 19. Jahrhunderts als zusammengesetzte Zucker erkannt, und man 



1) A. Brunstein, Beihefte bot. Zentr., 10, 1 (1901). — 2) Palm, Ber. Chem. 

 GeS., 19 (1886). A. Rosoll, Just Jahresber. (1890), /, 83. — 3) L. Maillard, 

 Compt. rend., 154, 66 (1912). — 4) A. van Ekenstein u. Blanksma, Rec. trav. 

 chim. Pays-Bas, 25, 153, 162 (1906). — 5) J. C. Irvine u. Hynd, Jouru. Chem. 

 Soc, 95, 1220 (1909). Irvine u. Garrett, Ebenda, 97, 1277 (I9l0j. — 6) C 

 Schmidt, Lieb. Aun., 51, 30 (1844). 



