286 Fünftes Kapitel: Die pflanzlichen Zuckerarten. 



aktiver Zucker reichlich in getrocknetem Zuckerrohr vor, nach Hooper(I) 

 im „Manna" aus Musa superba. Die Natur aller dieser Produkte ist noch 

 nicht aufgeklärt. 



Fehlings Lösung wird durch Rohrzucker erst nach längerem Kochen 

 bei beginnender Inversion reduziert; ammoniakahsche Silberlösung wird bei 

 Erhitzen reduziert. Ein Osazon gibt Rohrzucker nicht. Vollständig in- 

 vertiert hefert 1 g Rohrzucker nach Maquenne (2) genau 0,71 g Osazon. 

 Von Hefe wird Rohrzucker unter Inversion sehr intensiv vergoren. Eine 

 ganze Reihe von Farbenreaktionen sind für Saccharose angegeben (3), von 

 denen die meisten keine weitere Bedeutung haben. Als Fructosederivat gibt 

 Rohrzucker die Resorcinprobe von Seliwanoff. Tannin + HCl erzeugt 

 Rosafärbung (3). Sesamöl + HCl soll eine für Rohrzucker charakteristische 

 Farbenreaktion geben (4). Von den Saccharoseverbindungen mit Metall- 

 basen sind insbesonders die schwerlöshchen Erdalkahverbindungen (Sr, Ca) 

 wichtig (5). Eine krystallinische Octoacetyl-Saccharose erhielt Herzfeld (6). 



Oxydation mit Bromwasser liefert aus Rohrzucker keine Bionsäure, 

 sondern es entstehen Gluconsäure und Fructose. Mit HNOg entstehen 

 Zuckersäure, dann d-Weinsäure und Oxalsäure. Bei der Photolyse im ultra- 

 violetten Licht erhielt Bierry zunächst Hydrolyse des Rohrzuckers, dann 

 Bildung von Formaldehyd, COg, CO und Säuren (7). Beim Kochen mit 

 Natronlauge wird reichhch Milchsäure gebildet (8). Versuche, Rohrzucker- 

 glucoside durch alkoholische HCl zu gewinnen, lieferten nur Traubenzucker- 

 glucoside unter gleichzeitiger Spaltung der Saccharose [Foerg (9)]. Über 

 die Veränderungen der Saccharose beim Erhitzen vergleiche man die Unter- 

 suchungen von DuscHSKY (10). Wie bekannt, ergibt Saccharose bei der 

 Hydrolyse Fructose und d-Glucose. Merkliche Inversion erfolgt schon durch 

 längeres Kochen in Glasgefäßen. Quantitativ erfolgt Hydrolyse bei 125® 

 und 20 Atm. Druck in 2y^ Stunden (1 1 ). Fein verteiltes Platin oder Palladium 

 wirkt in wässeriger Rohrzucker lösung als Katalysator der Spaltung (12). 

 Am wirksamsten sind Säuren durch das Wasserstoffion ; schon bei gewöhn- 

 licherTemperatur und schon in großerVerdünnung(z.B. als mitCOa gesättigtes 

 Wasser) können sie in längerer Zeit vollständige Inversion bewirken (13). — 

 Da Saccharose zuerst die a-Form der Lactonstruktur von Glucose und 

 Fructose liefert, und die a-Formen, wie durch die Mutarotation sicher zu stellen 

 ist, allmähhch in die /^-Formen übergehen, so ist die Reaktion theoretisch 

 komphzierter als die gewöhnhche Annahme des unimolekularen Schemas 

 erkennen läßt (14). Die stärkeren Abweichungen vom unimolekularen Ver- 

 laufe liegen nur im Anfange der Inversion. Versuche, Unterschiede in der 

 Hydrolyse durch optisch aktive Säuren antipodischer Struktur (d- und 



1) HooPER, Chem.-Ztg., 14, Ref., p. 343. — 2) Maquenne, Compt. rend., 

 112, 799. — 3) Zusammenstellung: C Reichabd, Pharm. Zentr. Halle, 5^ 979 (1910). 



— 4) H. Leffmann, Chem.-Ztg., jo, 638 (1906). — 5) Kalk: H. Claassen, Ztsch. 

 Ver. deutsch. Rübenzuckerindustr. (1911), p. 489. — 6) A. Herzfeld, Chem. Zentr. 

 (1887), p. 749. — 7) H. Bierry, Henri, Ranc, Compt. rend., 152, 1621 (1911); 

 Soc. Bio!., 68, 821 (1910); Journ. de Physiol., /j, 700 (1911). — 8) P. Schützen- 

 berger, Ber. Chem. Ges., 9, 448 (1876). — 9) R. Foerg, Monatsh. Chem., 24, 357 

 (1903). — 10) J. E. DusCHSKY, Ztsch. Ver. Deutsch. ZucKerindustr. (1911), p. 581. 



— 11) B. Pfyl u. Linne, Ztsch. Unt. Nähr.- u. Genußmittel, 10, 104 (1905). — 

 12) Rayman, Ztsch. physik. Chem., 21, 481 (1896). O. SULC, Ebenda, 33, 47 

 (1900). — 13) V. Lippmann, Ber. Chem. Ges., 13, 1822 (1880). — 14) J. Meyer, 

 Ztsch. physik. Chem., 62, 59 (1908); 72, 117 (1910). C. S. Hudson. Journ. Amer. 

 Chem. Soc, 32, 885 (1910). Kühl, Apoth.-Ztg., 24, 193 (1909). Vgl. auch WoR- 

 LEY u. Armstrong, Proceed. Roy. Soc, 87, A, 555, 563, 604 (1912). Rosanoff 

 u. Potter, Journ. Amer. Chem. Soc, 35, 248 (1913). 



