§ 5. Bildung von Huminsloffen aus Zucker. 293 



Schon die älteren Chemiker, wie Braconnot, Mitscherlich, 

 BouLLAY, Malaguti Und Mulder (1), wußten, daß man durch an- 

 dauernde Einwirkung von Alkalien und Säuren solche dunkelgefärbte 

 Massen aus Zucker wie aus Kohlenhydraten erhält. Mülder benannte 

 die in Wasser und Alkali unlösliche Fraktion dieser Stoffe als „Humin" 

 und „Ulmin", während der in Alkali lösliche Anteil als „Humin- und 

 Ulminsäure" geführt wurde. Daß die letzteren Stoffe tatsächlich Säure- 

 charakter haben, wurde auch in den genauen und kritischen Studien von 

 Hoppe-Seyler (2) über die Huminsubstanzen in neuerer Zeit bestätigt. 

 Mulder hatte angenommen, daß bei der Bildung dieser Produkte Auf- 

 nahme von Luftsauerstoff eine Rolle spiele. Hoppe-Seyler fand dies 

 nicht zutreffend. Die Hurainbildung aus Zucker erfolgt auch bei Luft- 

 abschluß. Auf eine Wiedergabe der Formeln, welche Mulder für seine 

 Präparate aufstellte, können wir heute wohl verzichten. In den Unter- 

 suchungen von Sestini(3), ferner jenen von Conrad und Guthzeit(4), 

 wird gezeigt, daß diese Stoffe bei schärferem Trocknen Wasser, CO, 

 und Ameisensäure verlieren. Die Präparate von Conrad und Güthzeit 

 hatten 62,3—66,5 % C und 3,7-4,6 % H. Hoppe-Seyler hat in 

 seinen erwähnten umfassenden Studien Huminstoffe aus Cellulose, Zucker, 

 aber auch aus Gerbstoffroten und Phlobaphenen dargestellt und gefunden, 

 daß Erhitzen mit reinem Wasser auf 180-^2000 bei diesen Stoffen noch 

 nicht genügt, um Huminstoffbildung zu erzielen; es ist vielmehr Gegenwart 

 von etwas Alkali nötig. Es entstehen in der Regel außer Humin noch 

 Protocatechusäure, Brenzcatechin, Oxalsäure, Wasserstoff und Methan. 

 Bei Methangärung von Cellulose und anaerober Gärung von Holzgummi 

 werden keine Huminstoffe gebildet. In der Kalischmelze von Gerbstoff- 

 roten, Phlobaphenen, Huminsäure aus Rohrzucker erhielt Hoppe-Seyler 

 dunkelbraune, in Wasser quellbare, aber nur sehr wenig lösliche Produkte, 

 welche in Alkali leicht löslich sind, durch Säure flockig gefällt werden, 

 sich aber auch in Alkohol lösen. Hoppe-Seyler nannte diese Stoff- 

 gruppe Hymatomelansäuren; sie enthielten 65,4—65,5% C und 

 4,2—4,7 % H. Auch die Huminsubstanzen aus abgestorbenen Pflanzen- 

 teilen, sowie aus Torf und Braunkohlen, gaben solche Hymatomelan- 

 säuren. Sowohl von den Gerbstoffroten als von Huminstoffen unterschied 

 Hoppe-Seyler drei Gruppen: 1. Stoffe, die unlöslich in Alkali und 

 Alkohol sind, sich mit Alkali zu schleimigen Massen verbinden und mit 

 Ätzkali geschmolzen in Substanzen der beiden anderen Gruppen über- 

 gehen; diese Gruppen umfaßt Mulders Humine und Ulraine. 2. Stoffe, 

 die in verdünntem Alkali auch bei starker Verdünnung völlig löslich 

 sind und durch Säuren als voluminöse Niederschläge gefällt werden, die 

 sich in Alkohol nicht lösen; hierher zählt ein Teil der Gerbstoffrote und 

 die Humin- und Ulminsäure. 3. Stoffe, die in Alkali löslich sind, durch 

 Säure aus der Lösung gefällt werden; der Niederschlag ist nach Aus- 

 waschen leicht löslich in Alkohol; bei Abdestillieren des Alkohols aus 

 diesen Lösungen entsteht bei genügender Konzentration an der Ober- 

 fläche eine sich runzelnde Haut; nach dem Erkalten hat man gallert- 



1) Bracoknot, Ann. de Chim. et Phys., 12, 191. Mitscherlich, Lehrbuch, 

 3. Aun., /, 534. P. BouLLAY, Ann. de Chim. et Phys. (2), 43, 273 (1830). Mala- 

 guti, Ebenda(2), 59, 407 (1835). G.J. Melder, Journ. prakt. Chem., 21, 203 (1840). 

 Berzelius Jahresber.. 21, 443 (1842). J. Moleschott, Physiol. d. Stoffwechsele 

 (1851), p. 9. — 2) F. Hoppe-Seyler, Ztsch. physiol. Chem., 13, 92 (1889). — 3) F. 

 Sestini, ßer. Chem. Ges., /j, 1877 (1880); Landw. Versuchsstat., 27, 163 (1881); 

 26, 285. — 4) M. Conrad u. Güthzeit, Ber. Chem. Ges., 19, 2844 (1886). 



