§ 3. Die Alkoholgärung. 331 



saft ZU aktivieren (1). Buchner und Antoni(2) meinten anfänglich, 

 diese Tatsachen durch die günstige Wirkung von Alkaliphosphaten er- 

 klären zu können, doch ist nach den weiteren Arbeiten von Harden (3) 

 löslichen Phosphaten nicht die Wirkung eigen, den inaktivierten Preß- 

 saft wieder wirksam zu machen. Zugleich ergab sich die wichtige Be- 

 obachtung, daß zugesetzte Phosphate in der gärenden Flüssigkeit sich 

 in der Weise verändern, daß der Phosphor nicht mehr durch Magnesia- 

 mischung oder Silbernitrat nachweisbar ist. Harden und Young dachten 

 alsbald an die Möglichkeit einer Veresterung der Phosphorsäura mit 

 Glucose, was sich in der Tat voll bestätigt hat. Es lassen sich nach 

 Harden (4) solche Glucosephosphorsäureester aus dem Preßsaft isolieren, 

 und man kann auch nachweisen, daß im Preßsaft ein Enzym existiert, 

 welches diesen Ester spaltet, und als Hexosenphosphatase bezeichnet 

 wurde. Die Esterbildung erfolgt bei Anwendung von Glucose, Fructose 

 und Mannose in gleicher Weise, und wird von Harden durch die 

 Gleichung 



2C6H12O6 H 2R'2HP04 = 2 CO2 + 2C2HSO ^ C«HioO,(PO,R'2)2 + 2 H^O 

 ausgedrückt. 



Fast gleichzeitig mit Harden kam IvsrANOFF(5) zu dem Ergebnis, 

 daß bei der Gärung durch Zymin der größte Teil zugesetzten Phosphates 

 in phospho-organische Bindung übergeführt wird, und hatte als die ent- 

 stehende Verbindung Triosephosphorsäureester angesehen. Eüxer ist 

 der Meinung, daß sowohl Triosemonophosphorsäureester entstehen könnte 

 als auch Hexosediphosphorsäureester. Jedenfalls ergibt die Analyse auf 

 sechs C-Atome zwei Phosphatreste (6). Die Hexosenphosphatase ließ 

 sich in verschiedenen Enzympräparaten nachweisen (7). Iwanoff (1. c.) 

 hat zuerst den Gedanken ausgesprochen, daß die Esterifizierung der 

 Phosphorsäure im Hefesaft durch ein synthetisch wirksames Ferment, 

 eine „Synthease", bedingt sei. In der Tat kann man nach Euler und 

 seinen Mitarbeitern durch Erhitzen den synthetisierenden Faktor ver- 

 nichten, und Eüler hat die wirksame Substanz mit dem Namen Phos- 

 phatese belegt. Die Phosphatese entfaltet ihre beste Wirkung bei 

 schwach alkalischer Reaktion und ist von ziemlich geringer Stabilität (8). 

 Man kann sie von der Zymase abtrennen. Mit der Erforschung der 

 merkwürdigen Rolle, welche die Phosphorsäure bei der Gärung spielt, 

 ist aber die Kofermentfrage nicht berührt, da man nach Harden nicht 

 daran denken kann, daß die Glucosephosphorsäure etwa mit dem Ko- 

 ferment identisch ist. Nach Büchner und Haehn (9) verliert der Koch- 

 saft der Hefe seine Kofermentwirkung, wenn er 3 Tage mit 2,5% 



1) P. RiNCKUEBEN, Chem.-Ztg., 35, 1149 (1911). — 2) E. Buchner u. W. 

 Antoni, Ztech. phyeiol. Chem., 46, 136 (1905). — 3) A. Harden u. Young, 

 Proceed. Roy. See, 78, ß, 369 (1906); Proc. Chem. See, 21, 189 (1905). — 

 4) Harden u. Young, Prcceed. Roy. Soc., 80, B, 299 (1908); B, 81, 336 (1909); 82, 321 

 (1910); Biochera. ZtBch., 32, 173 (1911). Young, Proc. Roy. Soc., 81, 528; Biochem. 

 Ztsoh., 32, 177 (1911). Harden u. Young, Zentr. Bakt. II, 26, 178 (1910). - 

 B) L. IwANOFF, Ztsoh. physiol. Chem., so, 281 (1906); Zentr. Bakt. II, 24, 1 (1909). 

 — 6) H. Euler u. H. BIckström, Ztsch. physiol. Chem., 77, 394 (1912). Auch 

 A. Lebedew, Ann. Inst. Pasteur, 25, 847 (1911); Compt. rend., 153, 136 (1911); 

 Biochem. Ztsch., 20, 114 (1909). — 7) V, J. Habding, Proceed. Roy. Soc, 85, B, 

 418 (1912). H. Euler u. Funke, Ztsch. physiol. Chem., 77, 488 (1912). — 8) H. 

 Euler u. Kullberg, Ztsch. physiol. Chem., 74, 13, 15 (1911). Euleb u. Ohlsen, 

 Biochem. Ztsch., 37, 133 (1911); 41, 215 (1912). Euler u. Johansson, Ztsch. 

 physiol. Chem., 80, 175 (1912). — 9) E. Büchner u. Haehn, Biochem. Ztsch., 19, 

 191 (1909). 



