§ 5. Die Pigmente der Chloroplasten. 569 



Stoffe einander sehr nahe stehen und die Hauptreaktionen teilen, so soll 

 zunächst eine Schilderung des Gemisches beider Pigmente gegeben werden. 

 Die Präparate sind undeutlich krystallinisch, haben keinen scharfen 

 Schmelzpunkt, in der Nähe von 100 <» gelegen; in Äther ist das Chloro- 

 phyll im Gegensatz zu den BoRODiNSchen Krystallen äußerst leicht 

 löslich, auch in Benzol sowie in alkoholhaltigem Petroläther, während es 

 in reinem Petroläther in der Kälte fast ganz unlöslich ist. 



Diese Chlorophyllpräparate sind stets von konstantem Aschengehalt 

 und die Asche besteht, wie Willstätter(I) zuerst nachwies, aus reinem 

 Magnesiumoxyd. Die Asche ist hingegen ganz frei von Alkalien sowie 

 von Calcium und von Phosphor. Magnesia ist bereits von Hoppe-Seyler 

 in der Asche seiner unreinen Chlorophyllanpräparate gefunden worden, 

 die auch stets Phosphorsäure enthielten. 



Mit der Abwesenheit von Phosphor in reinem Chlorophyllfarbstoff 

 erledig*! sich die von Hoppe-Seyler aufgestellte Hypothese, wonach das 

 Chlorophyll Lecithincharakter haben solle, in negativem Sinne, und es 

 haben die meisten Forscher (2), welche früher sich dieser Hypothese ange- 

 schlossen hatten, dieselbe endgültig aufgegeben. Nur Stoklasa (3) hält bis 

 in die letzte Zeit an derselben fest, und glaubt, daß der Phosphorgehalt in 

 seinen Chlorophyllpräparaten genügende Konstanz gezeigt hätte, um die 

 Auffassung, daß es sich um adsorbierte Lecithinspaltungsprodukte handle, 

 auszuschheßen. Stoklasa hat sein Chlorophyllpräparat direkt als „Chloro- 

 lecithin" bezeichnet. 



Die erste Einwirkung von Säuren auf die Chlorophyllfarbstoffe be- 

 steht nach WiLLSTÄTTER(4) in der Eliminiorung des Magnesiums, während 

 Ätzalkalien das Chlorophyll in der Weise verändern, daß ein ungesättigter 

 Alkohol abgespalten wird, während das Magnesium im Chlorophyllmolekül 

 verbleibt. Denselben ungesättigten Alkohol der Zusammensetzung C20H40O, 

 •der den Namen Phytol erhielt, gewinnt man durch ganz gelinde Säure- 

 wirkung aus dem magnesiumfreien Säurespaltungsprodukt des Chlorophylls, 

 welches somit Esternatur hat. Das Phytol bildet Yg des Moleküls des 

 natürlichen Chlorophylls. 



Der magnesiumfreie und überhaupt aschenfreie Ester, welcher durch 

 Säure, am besten kalte alkoholische Oxalsäurelösung, aus Chlorophyll 

 entsteht, hat den Namen Phaeophytin erhalten. Phaeophytin ist eine 

 wachsartige Substanz, deren dunkelolivbraune Lösungen nur schwach 

 rot fluorescieren, welche aber leicht stark fluorescierende Lösungen von 

 intensiv grüner Farbe durch Bildung komplexer Metallsalze, wie mit Zink, 

 Eisen, Kupfer, liefert. Es ist auch gelungen das Magnesium wieder in 

 das Phaeophytin einzuführen und neuerdings Chlorophyll herzustellen (5). 

 Nach dem von Willstätter (4) selbst angestellten Vergleich steht das 

 Phaeophytin unstreitig von allen früher hergestellten Säurederivaten dem 

 Chlorophyllan Hoppe-Seylers am nächsten, welches allerdings, wie 



1) R. Willstätter, Lieb. Ann., 350, 48 (1906). — 2) Vgl. Hildt, Makch- 

 LEWSKI u. RoBEL, Bull. Ac. Cracovie, (1908) IV, 261. Tswett, Ber. Botan. Ges., 

 26a, 214 (1908). — 3) Stoklasa, Brdlik u. Just, Ber. Botan. Ges., 26a, 69 

 (1908). Brdlik, Sitz.ber. Wien. Ak., 117, I, 529 (1908). Stoklasa, Brdlik u. 

 Ernest, Ber. Botan Ge.s., 27, 10 (1909). Stoklas.\, Sitz.ber. Wien. Ak., 104, I, 21 

 (1896); Bull. See. Chim. (3), 17, 520 (1897). — 4) Wii.i.8Tätter, Lieb. Ann.. 354, 

 205 (1907). HooHEDEU, Diss. (München 1907). — 5) Willstätter u. Forsen, 

 Lieb. Ann., jpö, 180 (1913). 



