572 Zwanzigstes Kapitel: Kohlensäureverarbeit. u. Zuckersynthese im Chlorophyllkom. 



Methylchlorophyllid a CgßHg^Oßi^N^Mg 



Methylchiorophyllid b CgeHggOglN^Mg 



So wie das amorphe Chlorophyll oder das natürUche Phytylchloro- 

 phyUid bei gehnder Säureeinwirkung das Phäophytin unter Abspaltung von 

 Mg ergibt, so erhält man aus den BoRODiNschen Krystallen bei der Ein- 

 wirkung kalter alkoholischer Oxalsäure das magnesiumfreie Äthylphäo- 

 phorbid. Ferner ist zu erwähnen, daß das BoRODiNsche krystallisierte 

 Chlorophyll oder Äthylchlorophylhd außer der Äthylgruppe eine Methoxyl- 

 gruppe enthält, die infolgedessen auch im natürhchen Chlorophyll und in 

 dessen an Phytol gebundenen Stammkörper, dem Chlorophylhd, angenommen 

 werden muß. Die in Chlorophylhd an Methoxyl gebundene restierende 

 Gruppe nennt Willstätter Chlorophylhn. Sie ist eine Tricarbonsäure, 

 von deren Carboxylgruppen je eine an Phytol und Methoxyl gebunden ist, 

 während eine frei ist: 



Chlorophylhn (CaiHggN^Mg) (C00H)3 



Entsprechend ist als Phäophorbin die magnesiumfreie tricarbonsäureartige 

 Stammsubstanz zu bezeichnen, die im Phäophytin an Phytol und an Methoxyl 

 gebunden anzunehmen ist: 



Phäophorbin (C31H31N4) (C00H)3 



Die Mg-freie Stammgruppe des Chlorophylls nennt Willstätter den 

 Phytochrominkern. Weiter ist der Säureabbau des Chlorophylls einstweilen 

 nicht gelangt. Erwähnt sei nur noch, daß die Untersuchungen von Will- 

 stätter den erneuten Beweis dafür erbracht haben, daß der Chlorophyll- 

 farbstoff frei von Eisen ist. Die älteren Angaben über Eisengehalt 

 des Chlorophylls (1), welche bereits durch Macchiati, sowie besonders 

 Molisch und auch Stoklasa entkräftet worden waren (2), sind somit als 

 definitiv widerlegt zu betrachten. 



Wenn man die alkoholische Chlorophyllösung mit Ätzalkali in der 

 Kälte behandelt, so entstehen schön grüne wasserlösliche Chlorophyll- 

 derivate, deren Lösungen keine Spur von Fluorescenz zeigen. Nachdem 

 sich in neuerer Zeit Hansen, Tschirch, Guignet (3) und andere 

 Forscher mit dem Studium dieser Veränderungen befaßt hatten, wurde 

 von ScHUNCK(4) für ein daraus gewonnenes und analysiertes Präparat 

 die Benennung Alkachlorophyll angewendet. Es ist nicht erwähnt, ob 

 diese Substanz magnesiumhaltig war. Genauer definiert wurde durch 

 Willstätter (5) ein anderes Präparat von 2,3 — 2,6% Magnesiumgehalt, 

 welches ursprünglich den Namen Chlorophyllin als Repräsentant einer 

 Körperklasse erhielt und sich als gutes Ausgangsmaterial für weitere 

 interessante Alkaliabbauprodukte des Chlorophylls erwies. Das Alka- 

 chlorophyll hält Willstätter für ein Gemisch der in der Kälte und 



1) Verdeil, Compt. rend., ^7, 442 (1858). Pfaundler, Lieb. Ann., 755, 43. 

 E. N. HoRFORD, Sitz.ber. Wien. Ak., 67, 436 (1873). Wiesner, Entstehung d. 

 Chlorophylls (1877), p. 19. — 2) Macchiati, Chem. Zentr. (1888), //, 1083. Mo- 

 lisch, Die Pflanze in ihr. Bezieh, z. Eisen (1892), p. 81. Stoklasa, Sitz.ber. Wien. 

 Ak., 104, I, 21 (1896). — 3) A. Hansen, Die Farbstoffe d. Chlorophylls, p. 41 

 (Darmstadt 1889). Tschirch, Untersuchungen (1884). Guignet, Compt. rend., 100, 

 434 (1885). — 4) Schunck, Proceed. Roy. Soc, 44^ 448 (1888); 50. 312 (1891); Ann. 

 of Botan., j, 99 (1889). Marchlewski, Proceed. Roy. Soc, 57, 314 (1895); Lieb. 

 Ann., 284, 81 (1894); Biochem. Ztsch., 16, 1 (1909). — 5) Willstätter, Lieb. Ann., 

 350, 57 (1906). 



