§ 5- Die Pigmente der GhloropUsten. 573 



in der Wärme entstehenden Chlorophylline. Auch das von Schunck 

 und MarchlewskKI) aus Alkachlorophyll dargestellte und als Phyllo- 

 taonin bezeichnete Abbauprodukt hat sich in der Folge nicht als ein 

 einheitliches Präparat erwiesen. 



Die Bindung des Magnesiums im Chlorophyllin zerfällt nach Will- 

 STÄTTER auch dann nicht, wenn man den Farbstoff mit alkoholischem 

 Kali erhitzt. Hierbei entstehen krystallisierende, stark fluorescierende Ab- 

 bauprodukte, die WiLLSTÄTTER in die Gruppe der „Phylline" zusammen- 

 faßt (,2). Zunächst wird eine blaue, rot fluorescierende Substanz gebildet, 

 die als Glaukophyllin bezeichnet wurde, später tritt ein rotes Derivat 

 als Hauptprodukt auf, welches zunächst studiert und als Rhodophyllin 

 bezeichnet wurde. Die Phylline haben ebenso wie das Chlorophyllin 

 Säurecharakter. Während aber Chlorophyllinkalium bei der Methylierung 

 einen Trimethylester liefert, erhält man aus Glauko- und Rhodophyllin 

 Dimethylester; es werden somit diese beiden Phylline Dicarbonsäuren 

 sein, und bei ihrer Entstehung muß COj abgespalten werden. Die 

 Analysen ergaben, daß beide Phylline derselben Formel entsprechen: 

 C33H34N404Mg. Durch Säurebehandlung wird das Mg aus den Phyllinen 

 abgespalten. Die auffallendste Reaktion des Rhodophyllins ist die Ver- 

 änderung bei Zufügen von Eisessig. Es tritt eine Trübung durch einen 

 krystalliuischen violetten Niederschlag ein, welcher aus einem Mg-freien 

 Derivat besteht, das in die Reihe der Porphyrine gehört und anfangs 

 als AUoporphyrin bezeichnet, später Rhodoporphyrin benannt wurde. 

 Aus Glaukophyllin entsteht in analoger Weise das Glaukoporphyrin. 

 Das Mg kann in den Phyllinen sehr leicht durch ein anderes mehr- 

 wertiges Metall ersetzt w^erden, so durch Zink oder Kupfer. Weitere 

 Behandlung der genannten zweibasischen Phylline mit alkoholischem 

 Kali bei 200'' führt zu nochmaliger COg -Abspaltung und zur Bildung 

 einer Monocarbonsäure aus der Reihe der Phylline, die den Namen 

 Pyrrophyllin erhielt. Bei noch weiterem Erhitzen erscheint ein zweites, 

 dem Pyrrophyllin isomeres Derivat, das Phyllophyllin. Auch diese 

 Derivate sind noch Mg-haltig, geben aber das Mg schon leicht ab. Die 

 Abspaltung der Carbox3'le ohne Verlust des Mg zeigt uns, daß das Mg 

 nicht in dieser Bindung vorhanden ist. Es muß vielmehr an den Stick- 

 stoff in ähnlicher Weise gebunden sein, wie man sich das Eisen in den 

 Hämatinsäuren gebunden zu denken hat (3). 



C— C\ C 7C— C 



>N NC . . 



C-Cx /^^\ ^C-C 



>N 'N^ 



c-c'^ c ^c— c 



Wie erwähnt ist die eine Carboxylgruppe im natürlichen Chlorophyll durch 

 Methoxyl, die andere durch Phytol abgesättigt. Die dritte ist, wie Will- 

 STÄTTER ausgeführt hat, in lactamartiger Bindung mit einer NH- Gruppe. 

 Wenn man AlkaU auf Chlorophyll einwirken läßt, so dürfte die vorüber- 



1) ScHüNCK, 1. c. Marchlewski, Chemie d. Chlorophylls (18!)5). Kozniewski 

 u. Marchlewski, Lieb. Ann., 35s, 216 (1907); Akad. Krakau, (1908) IV, 247. 

 Marchlewski, ßiochem. Ztech., 10, 472 (1908). Malarski u. Marchlewski, 

 Biochem. Ztsch., 21, 523 (1909); 28, 48 (1910); 42, 219 (1912). — 2) Willstätter 

 u. Pfannenstiel, Lieb. Ann., 358, 205 (1907). — 3) R Willstätter u. Fritzsche, 

 Lieb. Ann., j;/. 33 (1910). 



