574 Zwanzigstes Kapitel: Kohlensänreverarbeit u. Zuckersyntheseim Chlorophyllkom. 



gehende Braunfärbung mit einer Lösung dieser Lactamverbindung ver- 

 bunden sein, worauf sich eine neue alkalibeständige Ringbildung aus 

 einer durch Verseifung freigewordenen Carboxylgruppe unter Grünfärbung 

 herstellt. 



Durch die Bildung der rotgefärbten Porphyrine, die zuerst von Hoppe- 

 Seyler(I) in seiner Dichromatinsäure bekannt geworden sind, tritt das 

 Chlorophyll in nahe Beziehung zu dem Blutfarbstoff. Die zweibasischen 

 und einbasischen Porphyrine entstehen offenbar aus den Mg-haltigen 

 Phylünen durch Ersatz von Mg durch 2 H-Atome, und ihre Formeln werden 

 dementsprechend lauten für: 



Glauko- und Rhodoporphyrin : C33H38O4N4 

 Pyrro- und Phylloporphyrin : C32H3e04N4 



Es ist schließhch auch gelungen aufzuklären, wieso zwei isomere ein- 

 basische Porphyrine entstehen. Es ist dies auf die Existenz zweier isomerer 

 Chlorophylüne zurückzuführen, von denen das eine mit Alkah in der Kälte 

 entstellt, das andere, IsochlorophyUin genannt, jedoch nur in der Hitze. 

 Nur aus dem letzteren geht Phylloporphyrin über Phyllophyllin hervor, 

 während das erstere PyrrophylUn und Pyrroporphyrin liefert. Zu bemerken 

 ist noch, daß sich beide natürüch vorkommenden Chlorophyllmodifikationen 

 zu demselben Pyrroporphyrin abbauen heßen, ohne daß sich Differenzen 

 bezüghch der Intermediärprodukte hätten feststellen lassen. 



Durch die Untersuchungen von Hoppe- Seyler und später besonders 

 durch Nencki und Zaleski (2) weiß man, daß aus der Farbstoffkomponente 

 des Blutpigmentes, dem Hämin, durch Behandlung mit Säure, am besten 

 BrH, sich zwei Stoffe ohne Eisengehalt darstellen lassen, die sich den pflanz- 

 Hchen Porphyrinen aus Chlorophyll unmittelbar anreihen. Dies ist das 

 Hämatoporphyrin C34H38 0eN4 und das Mesoporphyrin C34H38O4N4. 

 Da man nach Marchlewski (3) durch Oxydation des PhylloporphjTins mit 

 Chromsäure nach der Methode von Küster (4) zur Hämatinsäure in ihrer 

 stickstoffreien Form gelangt, so ist an der wirkhchen Verwandtschaft der 

 tierischen und pflanzhchen Porphyrine nicht zu zweifeln, und Blattfarb- 

 stoff und Blutfarbstoff stehen in interessanter und naher Beziehung. Es 

 ist durch Küster gezeigt worden, daß bei der Oxydation von Hämin oder 

 Hämatoporphyrin zwei Hämatinsäuren entstehen, von denen die eine das 

 Imid, die andere das Anhydrid der dreibasischen Säure darstellt, die die 

 Konstitution der l-Methyl-2-Carboxäthyl-Maleinsäure besitzt. 



CH3-C-C = CH3-C-CO 



II >N" II > 



HO2C-CH2-CH2-C-G = HO2C-CH2-CH2-C-CO 



1) Hoppe-Seyler, 1. c. Ferner Schunck u. Marchlewski, Lieb. Ann., 284, 

 81 (1895). Zinkphylloporphyrin; Marchlewski, Ebenda, 372, 252. Willstätter, 

 Ebenda, p. 253 (1910). Marchlewski, Ebenda, 3S8, 63 (1912). Marchlewski u. 

 PiASECKi, Acad. Cracovie, (1908) ///, 127. Marchlewski u. Robel, Biochem. Ztsch., 

 32, 204 (1911); 39, 6 u. 59 (1912). Ein häminartiges eisenhaltiges Derivat von 

 Phylloporphyrin wurde dargestellt als „Phyllohämin" von Marchlewski u. Robel, 

 Ebenda, 34, 275 (1911); Ber. Chem. Ges., 4', 847 (1908); 45, 816 (1912). — 

 2) Hoppe-Seyler, Med.-chem. Untersuch., /F, 544 (1871). Nencki u. Sieber, 

 Arch. exp. Pathol., 24, 430 (1888); Monatsh. Chem., 9, 115; 10, 568. Nencki u. 

 Zaleski, Ztsch. physiol. Chem., jo, 390 (1900). Zaleski, Ebenr^a, 37, 59 (1902). 

 Merünowicz u. Zaleski, Akad. Krakau (1907), p. 633. — 3) Marchlewski, Bull. 

 Acad. Cracovie (1902), p. 1; Biochem. Ztsch., j, 320 (1907); Chemie d. Chlorophylle 

 (1909), p. 124. — 4) KÜSTER, Lieb. Ann., j/5, 207 (1900); 345, 1 (1905); Abder- 

 haldens Handb. biochem. Arb.meth., 2, 628 (1910). 



