§ 5. Die Pigmente der Chloroplasten. 575 



Durch COg-Abspaltung geht aus diesem Imid das Methyläthylmalein- 

 CH3-C-C==0 

 imid I y NH hervor. Küster nimmt an, daß drei, oder 



CH8-CH2-C-C = 



sogar vier Moleküle Hämatinsäure aus ebenso vielen Pyrrolkernen des 

 Hämins gebildet werden. Nach Piloty(I) aber sollen nur zwei Moleküle 

 Hämatinsäure entstehen. Nach den Untersuchungen von Willstätter (2) 

 liefert Porphyrin aus Chlorophyll ein Molekül Hämatinsäure, und Maleinimid 

 in einer Menge, die der Entstehung aus zwei Pyrrolkernen entspricht; es müssen 

 somit mindestens zwei von den vier Pyrrolkernen in den Porphyrinen aus 

 Chlorophyll und Hämin verschieden sein. 



Die Isoüerungder Pyrrolkerne selbst wurde durch Nencki und Zaleski(3) 

 zuerst beim Hämin durch dessen Reduktion mit Jodwasserstoff und Phos- 

 phoniumjodid erreicht, nachdem schon Hoppe-Seyler die Rotfärbung 

 eines mit HCl befeuchteten Fichtenspanes durch Abbauprodukte des Häma- 

 tins gesehen hatte. Nencki und Marchlewski (4) haben hierauf auch die 

 bedeutungsvolle Tatsache aufgefunden, daß man die als ,,HämopjTror' 

 bezeichnete Substanz auch durch Reduktion von Chlorophyllderivaten 

 erhalten kann. Die neuen Arbeiten von Küster, Marchlewski, Piloty, 

 H. Fischer (5) haben erwiesen, daß dieses Hämopyrrol ein Gemisch verschie- 

 dener Pyrrolbasen ist, und das Pyrrolgemisch aus Chlorophyllderivaten 

 stimmt nach Willstätter mit dem Pyrrolgemisch aus Hämin wesent- 

 lich überein, nachdem schon nach Marchlewskis Erfahrungen über Azo- 

 verbindungen aus Chlorophyllpyrrol und Hämopyrrol zu vermuten war, 

 daß mindestens ein Bestandteil beiden Pyrrolgemischen gemeinsam ist. 

 Ursprünglich hatte man das Hämopyrrol beiderlei Provenienz als Methyl- 

 propylpyrrol erklärt, doch war diese Ansicht schon durch die Auffindung 

 des Methyläthylmaleinimids unter den Oxydationsprodukton unwahrschein- 

 lich geworden, und die Auffindung von Methyläthyl-Substitutionsprodukten 

 in Hämopyrrol stand zu erwarten. Nach Willstätter und Asahina ist 

 nun das früher für einheitlich gehaltene Chlorophyllpyrrol ein Gemisch 

 von drei Basen. Die eine, das Phyllopyrrol, ist an allen vier Kohlenstoffen 

 substituiert, und gibt keine der Farbenreaktionen des Pyrrolgemisches ; 

 ihre Zusammensetzung ist CgHjgN (6). Die beiden anderen isolierten Pyrrol- 

 basen sind isomer und entsprechen der Zusammensetzung CgHijN. Sie 

 wurden als Hämopyrrol und Isohämopyrrol bezeichnet und sind beide 

 Dimethyl-äthylpyrrole : 



1) PiLOTY, Lieb. Anu., jötf, 237 (1909). — 2) Willstätter u. Asahina, 

 Ebenda, 373, 227 (1910); Ber. Chem. Ges., 44, 3707 (1911). — 3) Nencki u. Za- 

 LESKi, ßer. Chera. Ges., 34, 997 (1901). — 4) Nencki u. Marchlewski, Ebenda, 

 p. 1687. — 5) W. Küster, Ber. Chem. Gea., 40, 2017 (1907); 43, 370 u. 2960 

 (1910); 45, 1935 (1912); Lieb. Ann., 346, 1 (1906); Ztsch. physiol. Chem., 54, 501; 

 55, 505 (1908); 82. 463 (1912). O. Piloty, Ber. Chem. Ges., 42, 3253, 3258, 4693 

 (1909); 43, 489 (1910); 45, 2595, 3749 (1912); 46, 1008 (1913); Lieb. Ann., jöö. 237 

 (1909); 392, 215 (1912). Marchlewski: Zt»ch. physiol. Chem., 45, 466 (1905); 

 47, 331 (1906); 5/, 466 (1907); 5Ö, 316 (1908); 6t, 276 (1909); 81, 86 (1912); 

 Biochen). Ztsch., w, 437 (1908); 22, 464 (1909); 2,, 548 (1909); Ber. Chem. Ges., 43, 

 259 (1910); 45, 453 (1912); Akad Krakau, 8, .5.55 u. 583 (1909). H. Fischer u. 

 Bartholomäus, Ztsch. physiol. Chem., 76, 478 (1912); 84, 262 (1913); Ber. Chem. 

 Ges., 44, 3313 (1911); 45, 466 u. 1979 (HH2); 46, 511 (1913). L. Knorr u. Hess, 

 Ber. Chem. Ges., 45, 2626 (1912). — 6) Synthese von Phyllopyrrol: H. Fischer u. 

 Bartholomäus, Ber. Chem. Ges., 45, 466 (I9l2). Colacicchi, Atti Acc. Line. (5), 

 21, I, 489 (1912). H. Fischer u. A. Hahu, Ztsch. physiol. Chem., 84, 254 

 (1913). 



