§ 6. Farbstoffe aus der Gruppe d. Anthocyanine in chlorophyllfahr, Pflanzenteilen. 589 



Zusatz von Magnesiumsalzen erfahren, hat Lepel(1) berichtet. Auch 

 Fluorescenz wurde bei manchen Anthocyaninen beobachtet, indem z. B. der 

 Farbstoff der Blüten von Ajuga reptans nach BoRscow (2) rote Fluorescenz 

 zeigt. Das Anthocyaninspektrum hat nach Hansen ein sehr breites Ab- 

 sorptionsband zwischen D und b. Eine Ähnhchkeit mit dem Chlorophyll- 

 spektrum fehlt in allen Fällen gänzhch. 



Die chemische Untersuchung der sehr zersetzlichen Anthocyanine 

 stößt auf nicht geringe Schwierigkeiten. Gräfe (3), dem wir die neuesten 

 umfassenden Arbeiten auf diesem Gebiete verdanken, konnte in vielen Ver- 

 suchen nur bei dem früher durch Glan (4) untersuchten Malvenblüten- 

 Anthocyanin, sowie bei dem durch Griffiths (5) bearbeiteten Farbstoff 

 aus den Blüten von Pelargonium zonale zu befriedigenden Ergebnissen 

 gelangen. In Bestätigung älterer Vermutungen über die Glucosidnatur 

 mancher Anthocyanine konnte sichergestellt werden, daß in beiden Fällen 

 ein Gemisch von amorphen glucosidischen und einem alkohollöshchen, 

 krystalhsierbaren nichtglucosidischen Farbstoff vorlag. Das wasserlöshche 

 amorphe Glucosid ist nach Gräfe eine zweibasische Säure der Formel 

 C20H3QO13, der Zuckerpaarhng ist Glucose. Der aromatische Paarling dürfte 

 nach seinen Reaktionen zwei Alkoholhydroxyle und eine Aldehydgruppe 

 enthalten. Das krystallisierte alkohollöshche Anthocyanin der Malven- 

 blüten ergab die Formel CiiHijOg. Das Anthocyanin aus Pelargoniumblüten 

 verhält sich im ganzen analog. Der amorphe glucosidischc Anteil entsprach 

 hier der Zusammensetzung C24H44O20 und schloß gleichfalls Glucose ein. 

 Das krystaUisierendc Pelargonium-Anthocyanin zersetzt sich schon beim 

 Eindampfen der Lösung auf dem Wasserbade und ist nur im Vakuum über 

 Ätzkali haltbar. Es krystalhsiert mit zwei Molekülen Eisessig und ent- 

 spricht der Zusammensetzung Ci8H2eOi3. Es Ueßen sich durch AcetyUerung 

 zwei OH-Gruppen sicherstellen, sowie durch die Analyse der Salze drei 

 Carboxylgruppen. Nach dem Verhalten gegen Natriumbisulfit dürften 

 zwei Aldehydgruppen anzunehmen sein. Beim Eindampfen der Lösung 

 scheidet sich Protocatechusäure ab; die Kalischmelze hefert Brenzcatechin. 

 Bemerkenswerterweise erhält man bei der Spaltung des glucosidischen 

 Anthocyanins keine gefärbte anthocyaninartige Komponente, sondern neben 

 Glucose ein farbloses Spaltungsprodukt, welches sauerstoffärmer ist als 

 das krystalhsierte Anthocyanin. Wenn daher Anthocyanin aus diesem Spal- 

 tungsprodukte entstehen soll, so muß Oxydation, aber auch Wasserabspal- 

 tung erfolgen. Gräfe stellt hierfür folgendes Schema auf: C24H44O20 + 

 HgO = CeHiaOe + GigHa^Oig und C^s^^z^O^s - 4H2O + O2 = CigHaeOig. 



Soweit sich bei der lückenhaften Behandlung des Gegenstandes in 

 früherer Zeit erkennen läßt, stimmen die Befunde Gräfes genügend mit 

 den besseren Arbeiten über andere Anthocyanine überein. Über den Wein- 

 farbstoff, den bereits Glenard und Mulder (6) durch Bleifällungen zu 

 isoheren trachteten (ihr ,,Oenocyanin" war allerdings, wie Heise (7) zeigte, 

 nur eine Farbstoff-Bleiverbindung), fehlen leider moderne chemische Arbeiten 

 noch gänzlich. Die von Gautier (8) angegebenen Ampelochroinsäuren, für 

 die die Formeln CijHigOio, G2jH240ig und Ci^HjgOiQ angegeben wurden. 



1) F. V. Lepei., Ber. Chera. Ges., 13, 766 (1880). — 2) E. BoRscow, Botan. 

 Ztg. (1875), p. 351. — 3) V. Gräfe, Sitz.ber. Wien. Ak., 7/5, 1 (Juni 1906); jiS, I 

 (Juli 1909); 120, I (Juni 1911); Chem.-Ztg , 35, 768 (1912). — 4) R. Glan, Diss. 

 (Erlangen 1892). — 5) A. B. Griffiths, Ber. Chem. Ges., jö, 3959 (1903); Chem. 

 News, 88, 249. — 6) Glenard, Ann. de Chim. et Phys., 54, 366 (1853). Mulder, 

 Chemie d. Weines (1856). — 7) Heise, Arbeit, kais. Gesundh.amt, j, 618 (1889). — 

 8) A. Gautier, Compt. rend., 86, 1507 (1878); 114, 623 (1892). 



