690 EinundzwanzigBtes Kapitel: Das Zellhautgerüst der Pflanzen. 



Diazotierte und methylierte Aniline geben mit Holz keine Farbenreak- 

 tionen (1). Ferner wurden Farbenreaktionen mit Phenylhydrazin be- 

 obachtet (2). 



Holz gibt auch endlich Farbenreaktionen mit Amylalkohol und 

 Schwefelsäure (3). Als Ursache aller dieser Reaktionen, die sich natürlich 

 beliebig vermehren heßen, wurden im Laufe der Zeit verschiedene Stoffe 

 des Holzes verantwortlich gemacht. Wie erwähnt, dachten Tiemann und 

 Haarmann an Goniferin und Singer machte auf Grund vergleichender 

 chemisch unzureichend durchgeführter Untersuchungen die Gegenwart von 

 Vanillin im Holze hierfür verantwortlich, eine Ansicht, welche bis in die 

 neueste Zeit besonders durch Gräfe in der Literatur vertreten worden ist. 

 Seliwanoff sowie Nickel wiesen mit guten Argumenten (4) darauf hin, 

 daß im Holze ein aromatischer Aldehyd zugegen sein dürfte, weil die Lignin- 

 reaktion verschwindet, nachdem das Holz mit Natriumbisulfit oder Hydro- 

 xylamin behandelt wurde und es die ScHiFFsche Reaktion mit Fuchsin- 

 schwefüger Säure gibt. Doch waren diese Angaben noch von keinem ge- 

 lungenen Darstellungsversuch des fraglichen Aldehyds unterstützt ge- 

 wesen (5). Wenig begründet waren die Vermutungen von Ihl (6), welcher 

 der Reihe nach Zimtaldehyd, Eugenol, Safrol, Anethol als Holzbestandteile 

 auf Grund der äußeren Ajialogie in der Farbenreaktion ansah, doch kann 

 man aus dem Ausfalle der Phloroglucinreaktion, wie ich gezeigt habe, nicht 

 einmal auf eine bestimmte Atomgruppe oder Seitenkette sich einen Schluß 

 erlauben. Von manchen Seiten endlich wurden die Ligninreaktionen gar 

 nicht auf aromatische Stoffe bezogen, sondern mit der Abspaltung von 

 Furfurolderivaten aus Kohlenhydraten in Beziehung gebracht (7). 



Wie ich 1898 gezeigt habe (8), läßt sich die wirksame Substanz durch 

 kochende Zinnchlorürlösung aus dem Holze abspalten, worauf man die- 

 selbe mit Benzol oder Äther ausschütteln kann. Zinnchlorür hat vor anderen 

 später verwendeten Mitteln den Vorteil, daß es reduzierend wirkt und 

 Oxydation während der Spaltung verhindert. Das Benzolextrakt wird im 

 Vakuum abdestilliert und der Rückstand mit siedendem Ligroin aufge- 

 nommen. Daraus scheidet sich die Substanz beim Erkalten in unreinen 

 Krusten aus. Durch Lösen in Äther und Herstellung der Bis ulfit Verbindung 

 gelang die Gewinnung einer kleinen Menge in krystalhnischem Zustande. 

 Das extrahierte Holz färbt sich mit Chlorzinkjod violett, so daß also wenig- 

 stens ein Teil der Cellulose frei geworden sein muß. Die Quantität der 

 gewonnenen Substanz ist, soweit man aus der sehr verlustreichen Dar- 

 stellung schließen darf, sehr klein und beträgt nicht über 1—2% der Holz- 

 substanz. Nach ihren Eigenschaften ist die wirksame Substanz, das Hadro- 

 mal, ein Aldehyd. Elementaranalysen fehlen und die Konstitution ist 

 unbekannt. Hadromal riecht erwärmt etwas an VanilHn erinnernd, schmilzt 

 bei 75—80®, ist in heißem Wasser wenig lösÜch, sehr leicht in Alkohol, 



1) Grandmoügin, Ber. Cham. Ges., 40, 2453. Zusammenstellung: Ztsch. 

 Farben u. Textilchem., 5. 321 (1906). Gräfe, Ztsch. wiss. Mikrosk., 22, 581 (1906). 



— 2) E. Senft, Monatsh. Chem,, 25. 397 (1904). Covelli, Chem.-Ztg., 25, 684 

 (1901). — 3) A. Kaiser, Ebenda, 26, 335 (1902). — 4) Seliwanoff, Botan. Zentr., 

 45, 279 (1891). Nickel, Chem.-Ztg. (1887), p. 1520; Botan. Zentr., 38, 753 (1889). 



— 5) Vgl. Czapek, Ztsch. physiol. Chem., 27, 1.53 (1899). H. Tauss, Chem. Zentr. 

 (1889), //, 445; (1890), //, 187. — 6) Ihl, Chem.-Ztg. (1889), p. 432, 560; (18^1), 

 p. 201. — 7) Hancock u. Dahl, Ber. Chem. Ges., 28, 1558 (1895). van Ketel, 

 Beihefte bot. Zentr. (1897), p. 423. Reinitzer, Ztsch. physiol. Chem. 14, 466 

 (1890). Cross, Bevan u. Briggs, Ber. Chem. Ges., 40, 3119 (1907). König u. 

 HÜHN, Ztsch. Farbenindustr., w, 297 (1912). — 8) Czapek, Ztsch. physiol. Chem., 

 27, 154 (1899). 



