§ 12. Verholzte Zellmembranen. 691 



Äther und anderen organischen Solventien, am wenigsten in kaltem Ligroin. 

 Alle Lösungen reagieren neutral. Alkali löst die Substanz mit intensiv 

 gelber Farbe, und aus diese/ Lösung ist die Substanz nicht auszuäthern, 

 Säuren fällen sie in Flocken. Konzentrierte HgSOj erzeugt intensiv rot- 

 violette Färbung. Ammoniakalisches Silbernitrat wird in der Wärme rasch 

 reduziert, Fehlings Lösung jedoch nicht. Millons Reagens ruft Rotfärbung 

 hervor, Eisenchlorid erzeugt rötlich braunviolette Färbung. Die ScHiFFsche 

 und PENTZOLDscbe Aldehydprobe fällt positiv aus, auch gibtHadromal eine 

 in Wasser leicht lösüche Bisulfitverbindung. Aromatische Amine hefern 

 dieselbe Gelbfärbung mit Hadromal wie mit Holz. Auch die Phenole in 

 salzsaurer Lösung verhalten sich gegen Hadromal ebenso wie gegen Holz. 

 Phloroglucin-HCl erzeugt in konzentrierteren Hadromallösungen einen 

 violetten Niederschlag. Vielleicht bildet Hadromal bei Reduktion mit 

 Natriumamalgam Eugenol. 



Aus chemischen und biologischen Gründen darf man vermuten, daß 

 das Hadromal zum Coniferylalkohl Beziehungen hat. Der von Tiemann 

 und Haarmann, später von Molisch (1) vermutete Gehalt des Holzes an 

 Coniferin selbst, erscheint jedoch zweifelhaft, da die für Coniferin gedeuteten 

 Reaktionen nicht mit den Proben bei reinem Coniferin übereinstimmen. 

 Die Vermutung, daß Coniferylalkohol mit dem Hadromal zusammenhängt, 

 hat seither durch Klason (2) neue Stützen erhalten, aus dessen Unter- 

 suchungen sich ergab, daß Propenyl-, vielleicht auch Oxypropenylgruppen 

 im „Lignin" vorkommen, die direkt auf Coniferylalkohol hindeuten. Klason 

 hält dafür, daß ein Kondensationsprodukt des Oxyconiferylalkohols vor- 

 liegen könnte und hält die Aldehydnatur des betreffenden Stoffes nicht für 

 sicher. 



Gräfe hat versucht, das Hadromal als ein Gemisch von Brenzcatechin, 

 Vanilhn und Methylfurfurol zu deuten (3), doch war es mir nicht möglich, 

 aus diesen drei Substanzen eine Mischung zu erhalten, welche den Eigen- 

 schaften von Hadromal entsprechen würde. Auch darf man nicht, wie es 

 Gräfe tut, die Zersetzung des Holzes nodt 10% HCl oder Wasser bei 180°, 

 mit der Zinnchlorürspaltung identifizieren, da bei den ersteren Spaltungen 

 eingreifende Oxydationen unterlaufen, welche tatsächUch zu einer Umsetzung 

 des Hadromals in Vanillin und Brenzcatechin führen, Stoffe, welche bei der 

 oben angenommenen Konstitution des Hadromals aus diesem entstehen 

 müssen (4). Überdies konnte ich zeigen, daß kleine Hadromalquantitäten 

 dem Holze durch direkte Alkoholextraktion zu entziehen sind, unter Be- 

 dingungen, wo Entstehung von VanilUn oder Brenzcatechin nicht möghch ist. 



Wahrscheinhch ist Hadromal zum größten Teile als Ester von Cellulose 

 und anderen Kohlenhydraten, wie die Holzstoffreaktion der Mittellamellen 

 zeigt, zugegen. Coniferenhölzer lassen nach Mäule ihr Hadromal besonders 

 schwer extrahieren. Hingegen konnte Potter (5) aus den innersten Ver- 

 dickungsschichten der Holzzellmembranen die Substanz schon durch 

 kochendes Wasser entfernen. Die Eigentümlichkeit mancher Hölzer sich 

 mit Salzsäure allein violett zu färben, beruht auf der gleichzeitigen Anwesen- 

 heit von Phloroglucinderivaten in manchen Parenchymzellen (6). 



1) Molisch, Ber. Botan. Ges., 4, 301 (1886). — 2) P. Klason, Arkiv för 

 Eemi, j, Nr. 5 u. 6 (1908); Beitr. z. Keiintn. d. ehem. Zusammensetzung d. Fichten- 

 holzes (Berlin 1911). — 3) ,V. Gräfe, Sitz.ber. Wien. Ak., 113, I (Mai 1904). — 

 4) Nach Lippmann, Ber. Chem. Ges.. 37, 45J1 (1904), entsteht Vanillin auch bei 

 natürlichen Zersetzungeprozefpen des Holze« unter gewissen Verhältnissen. — 5) M. 

 C. PoTTER, Ann. of Botan., 18, 121 (1904). — 6) Höhnel; Lewakowsky, Just 

 Jahresber. (1882). /, 422. 



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