§ 5. Das Glycerin der Samenfette. 731 



und zwar gleichzeitig zwei isomere Dioxystearinsäuren als Hauptprodukt»', 

 dann Azelainsäure, Pelargonsäure und Oxalsäure (1). Linolsäure lieiert 

 unter den gleichen Bedingungen Tetraoxystearinsäure oder Sativinsäure 

 C17H31— (0H)4-C00H. Aus Linolensäure entsteht analog Hexaoxysteariu- 

 säure oder Linusinsäure. Zur Ermittlung des Gehaltes an Linolensäure 

 dient, wie Hehner und Mitchell (2) gezeigt haben, treffüch die Darstellung 

 des schwerlöslichen Hexabromids durch Sättigen mit Brom unter Eiskühlung, 

 wobei sich nach mehrstündigem Stehen die Bromide abscheiden. Man 

 wäscht den Niederschlag mit gekühltem Äther aus und bestimmt ihn durch 

 Wägung. Diese ,,Hexabromidzahl" kann man auch aus dem unverseiften 

 Fett ermitteln. Nach Eibner und Muggenthaler sind die Hexabroraid- 

 zahlen von Mohnöl 0, chinesischem Holzöl 0, Perilla nankingensis 64,12, 

 Okumi 60,98, Rüböl 6,34, Soja 7,17, Leinöl 51,73-57,96. Über die Sauer- 

 stoffabsorption bei trocknenden Ölen und deren quantitative Bestimmung 

 mögen die Angaben von Wilson und Heaven (3) eingesehen werden. 

 Ricinusöl liefert mit alkalischem KMn04 zwei Trioxystearinsäuren von 

 differentem Schmelzpunkt, woraus man auf die Existenz zweier isomerer 

 Säuren im Ricinusöl schUeßen wollte. 



Mit überschüssiger H2SO4 liefert Ricinolsäure Dioxystearinsäure und 

 reichlich deren Anhydrierungsprodukte als H2S04-Ester (4). Bei Oxydation 

 der Ölsäure mit CrOg in eiseesigsaurer Lösung tritt erst grüne, dann kirsch- 

 rote Farbenreaktion ein mit charakteristischem Absorptionsspektrum (5). 



Praktische Anhaltspunkte für die Ermittlung des Gehaltes von Fetten 

 an Oxysäuren gewährt die Bestimmung der „Acetylzahl" nach Benedikt- 

 Ulzer, wobei man die Differenz der Verseifungszahlen der freien Fettsäuren 

 vor und nach der Acetylierung ermittelt (in Milligramm KOH pro 1 g Fett) (6). 



Genauere Details über die anzuwendende Methodik findet man in 

 den zitierten Werken von König, Röhmann und in den angeführten Original- 

 arbeiten. 



§5. 

 Das Glycerin der Samenfette. 



Das Glycerin, dessen chemische Eigenschaften hier als bekannt voraus- 

 gesetzt werden (7), gewinnt man aus dem Verseifungsgemisch der Fette 

 leicht, indem man die Seifen aussalzt, das Filtrat vom Seifenniederschlag 



1) F. Edmed, Journ. Cham. Soc, 73, 627 (1898). Dioxystearinsäure als 

 Produkt der Fettoxydation im Ackerhumus: O. Schreiner u. Shorey, Journ. Amer. 

 Chem. See, 30, 1599 (1908). — 2) O. Hehner u. C A. Mitchell, The Analyst, 

 23, 310 (1898). H. Sprinkmeyer u. A. Diedrichs, Ztsch. Untersuch. Nähr.- u. 

 Genußmittel, 23, 679 (1912). Eibner u. Muggenthaler, Farbenztg., 18, 131 (1913). 



— 3) Wilson u. Heaven, Journ. Soc. Chem. Ind., j/. 565 (1912). — 4) Ad. Grün, 

 Ber. Chem. Ges., 39, 4400 (1906). — 5) Lifschütz, Ztsch. physich Chem., s^, 446 

 (1908). — 6) Benedikt u. Ulzer, Monatsh. Chem., 8, 41 (1887). Lewkowitsch, 

 Chem. Zentr. (1890). //, 855; (1897), //, 395- Willstätter, Ber. Chem. Ges., ^5, 

 2827 (1912). Normann, Chem. Rev. Fett- u. Harzindustr., 19, 205 (1912). Hierbei 

 ist zu beachten, daß nach dem Verfahren von Lewkowitsch Acetolyse stattfindet. 



— 7) Das von Scheele entdeckte „ölsüß" wurde von J. Pelouze, Ann. de Chim. 

 et Phys. (2), 63, 19 (1836), neuerlich studiert. In krystallisiertem Zustand schmilzt 

 es bei 13—15"' [Chem. Zentr. (1891), //, 374]. Mit schmelzendem Ätzkali liefert es 

 Wasserstoff^ Essigsäure, Ameisensäure (beide aus der intermediär auftretenden Acryl- 

 säure stammend), Buttersäure und Milchsäure: E. Herter, Ber. Chem. Ges., //, 1167 

 (1878). Die wichtige und interessante Oxydation von Glycerin mit H^G, und etwa« 

 Ferrosulfat Hefert Dioxyaceton und Glycerinaldehyd: H. Fenton u.' H. Jackson. 

 Chem. Zentr. (1898), //, 1011. 



