§ 1. Allgemeines. 789 



worben. Durch Behandlung des Cholesterins mit Natrium bei 150" hatte 

 schon vor längerer Zeit Walitzky(I) einen Kohlenwasserstoff C^^^H^ dar- 

 gestellt, das Cholesten. Der Stammkohlenwasserstoff selbst (gesättigt) 

 wäre das Cholestan C27H4g (2). Daß der Cholesterinsauerstoff Hydroxyl-O 

 ist, wußte man gleichfalls seit längerer Zeit. Aber erst DIels und Abder- 

 haldens (3) gelang es, bei der Oxydation des Cholesterins durch CuO zu 

 zeigen, daß da ein Keton C27H44O, das Cholestenon, entsteht; damit war 

 erwiesen, daß Cholesterin ein sekundärer Alkohol ist und die Gruppe CHOH 

 in Ringbindung vorkommt. Man kann das Cholestenon auch auf einem 

 Umwege in Cholesterin zurückverwandeln: 



Sowohl vom Cholestenon als vom Cholesterin selbst gelangt man durch 

 Reduktion und Wasserstoffanlagerung zu dem gesättigten einwertigen 

 Alkohol Dihydrocholesterin oder /S-Cholestanol (4). 



^•23^39 — CH:CH2 C23H39 — CHg — CH3 



/ \ -> / \ 



CH2— CHOH " ~ 



Mit Chromsäure und Eisessig erhält man aus letzterem ein gesättigtes 

 Keton, /J-Cholestanon (5): 



CH^v 



I /^2Z^39 — CHg — GH3 



CO ^ 

 Wenn man Cholesterin mit rauchender HNOj behandelt, entstehen 

 gesättigte Mononitroderivate, ableitbar vom /ff-Cholestanol, welche wahr- 

 scheinlich einen neuen Ringschluß von der Vinylgruppe her erfahren 

 (Wind aus) : 



CH2 \ CH 



I ' V3H3,-CH:CH2 -> I >C23H39-CN02/^" 

 CHOR/ CHOH/ 



Reduziert man dieses Derivat mit Zinkstaub und Essigsäure, so ent- 

 steht NH3 und ein gesättigtes Keton der Form 



CgsH^ CNO2 _|_3jj^ C23H^ CO (Dehydro- 



CHOH-CH-CH -^ CHOH-CH-QHa cholestanon-ol) 



Aus diesem gewann Windaus (6) durch Phosphorpentachlorid das 

 /?-Chlorderivat des Dehydrocholestanons : 



^22^37 CO 



/ ---^ I 



-CH-CH, 



1) W. E. WALrrzKY, Compt. rend., 92, 195 - 2) Diels u, Llstn, Ber. 

 Cbem. Ges., 41, 544 (1908) — 3) Diels u. Abderhalden, Ebenda, 37, 3099 

 (1904). D1EL8 u. LiNN, 41, 260, 544 (1908). — 4) Diels u. Abderhalden, 

 Ebenda, 39, 884 (1906). Willstätter u. E. W. Mayer, Ebenda, ^, 2199 (1908). 

 — B) Diels u. Abderhalden, Ebenda, 39, 889 (1906). — 6) Windaus u. Stein, 

 Ebenda, 37, 3702 (1904). 



