790 Neunundzwanzigstes Kapitel: Sterinolipoide der Pflanzen. 



Wenn man dieses in Eisessiglösung mit rauchender HNO3 oxydiert, 

 so entsteht die Säure 



COOH 



COOK 



Dies zeigt uns, daß die CO-Gruppe im Dehydrocholestanon einem hy- 

 drierten Ringe angehört. Im weiteren wurde aus diesem Chlorderivat die 



^^^^ C22H3,.— COOH 



CHg— CHOH-CH-COOH 

 und durch Oxydation über die Ketodicarbonsäure 



G22H37 COOH C22H3, COOH 



^^ \^ die Tetracarbonsäure / \ erhalten. 



CH2-CO-CH-COOH COOH CH-COOH 



I 

 COOH 



Damit war nachgewiesen, daß die sekundäre Alkoholgruppe des Chole- 

 sterins in einem hydrierten Ring steht [Windaus und Stein (1)]- Die Auf- 

 spaltung dieses Ringes an der CHOH-Gruppe vollzieht sich bei der Oxy- 

 dation des Cholesterins mit Kaliumhypobromit direkt unter Bildung der 

 Dicarbonsäure 



C22H37 — CH : CH2 



/ \ [DiELS und Abderhalden, Windaus (2)], 



COOH CH2-COOH 



Eine isomere, dochdifferente Säure entsteht in kleiner Menge nach Wind aus (3) 

 bei der Oxydation von Cholestenon mit neutralem KMn04 mit dem Haupt- 

 produkte, einer gesättigten Ketomonocarbonsäure CogH^gOa. Da die letztere 

 bei weiterer Oxydation in die Tricarbonsäure C26H420ß übergeht, so muß wohl 

 eine cyclisch gebundene CO-Gruppe vorhanden sein, welche unter Ring- 

 sprengung in COOH übergeht: 



CO COOH 



COOH-CaHgg^ I -> COOH-CgHgg/ 



^CHg " ^COOH 



Die Existenz dieser Ketosäure ist wichtig, da sie uns zeigt, daß Chole- 



CO 

 stenon am wahrscheinHchsten dem Aufbau CHgiCH — Co3H33<^ | haben 



^CH2 

 dürfte, d. h., daß die Vinylgruppe eine offene endständige Kette darstellt 

 und daher die Doppelbindung nicht etwa einem ungesättigten Ring angehört. 

 Die Säure C27H44O4, die als Nebenprodukt auftritt, dürfte dann die Formel 



CO 

 COOH — CHOH — C,3H39<^ | besitzen. Da die erwähnte Ketomono- 

 ^CH, 



1) G. Stein, Über Cholesterin, Dis8. (Freiburg 1905). — 2) VVindaüs, Ber. 

 Chem. Ges., ^/, (Jll, 2558 (1908); Arch. Pharm., 246. 117 (1908). Diels u. Ab- 

 derhalden. Ber. Chem. Ges., jö, 3177 (1903); j7, 3092 (1904). — 3) Windaus, 

 Ebenda, jp, 2008 (1906). 



