§ 1. AllgemeineB. 791 



carbonsäure C2ftH4203 (neben GOg) auch beim Kochen des Ozonids des 

 Cholestenons mit Wasser entsteht (1 ), so dürfte die erwähnte Anschauung 

 über die Stelle der Doppelbindung im Cholesterin derzeit recht gesichert 

 sein. Noch eine zweite Kohlenstoffkette Heß sich eruieren. Da WiNDAUS 

 fand, daß bei der Oxydation von Cholesterin mit heißer rauchender HNOa 



CH NO 



Bernsteinsäure und Dinitro-Isopropan r ij'>C<C]\iq^ entsteht, so muß 



CH 

 wohl die Gruppe --itt^>C<C! im Cholesterin vorkommen. Später ist es dem- 



selben Forscher gelungen (2) durch schrittweise Oxydation der obenerwähnten 

 Ketodicarbonsäure C27H40O6 zu Tricar bonsäure C26H4oOg, welche letztere 

 in a-Oxjasobuttersäure und Tetracarbonsäure CaiHg^Og zerfällt, zu beweisen, 

 daß es sich im Cholesterin offenbar um einen Isoamylrest handelt. 



pTT^^!>CH — CH2 — GH2 — Gj7H2g — Co '. Cri2 



CHj 



CHOH 



CH 

 welchem die bei der Oxydation entstehende Säure ^u^CHOH • COOH 



entstammt. Daß neben der CHOH -Gruppe im hydrierten Ringe CHg- 

 Gruppen stehen, stimmt auch mit neueren Erfalu'ungen von Windaus (3) 

 überein. Aus der Zahl der Wasserstoffatome in der Gruppe Cj^Hg^ folgt, 

 daß darin mehrere hydrierte Ringe stecken dürften. Windaus (4) schüeßt 

 aus seinen letzten Versuchen, daß sich für das Cholesterin mit großer 

 WahrscheinUchkeit die Konstitutionsformel 



^[j3>CH.CH2.CH2-CiiH„ 



CH CH 



HgCj-^^^CH -^^CH-CHa 



H2C'\^^CH2 ^CU 

 CHOH CH2 



ableiten läßt. Bemerkt sei, daß im voranstehenden die Cholesterinformel 

 ^27^46^ zugrunde gelegt wurde, welche derzeit von Diels und Windaus 

 bevorzugt wird, während die Formel C27H44O besonders von Mauthner 

 und Suida vertreten wurde; definitiv entscheiden läßt sich diese Frage 

 noch nicht. Die Erforschung der Cholesterinkonstitution bietet große Schwie- 

 rigkeiten, da beim stufenweisen Abbau fortwährend die Gefahr von Umlage- 

 rungen droht. 



Nicht selten haben sich beim stufenweisen Abbau des Cholesterins 

 deutüche Analogien mit der Terpenchemie ergeben. Erst kürzlich hat 

 Windaus (5) gefunden, daß der bei dem oxydativen Abbau von Cholesterin 

 öfters beobachtete wohlriechende Stoff mit Methyhsohexylketon identisch 

 ist, welches als Dihydroderivat des wichtigsten aUphatischen Terpenketons 

 Methylheptenon aufgefaßt werden kann: 



1) Ch. Doree u. Gakdner, Journ Chem. Soc, 93, 1328 (1908). Diels, 

 Ber. Chem. Ges., 4', 2596 (1908). — 2) Windaus, Ebenda, 4', 2558 (1908). — 3] Vgl. 

 Windaüs, Ebenda, 44, 1316 (1912). — 4) Windaus, Ebenda, 45, 2421 (1912). — 

 6) Windaus, Ebenda, 46, 1246 (1913). 



