70 Achtundfünfzigstes Kap. : Die Resorption von freiem Sauerstoff durch die Pflanzen. 



Kochen der Keimlinge von Convoivulaceen erhält man in den Milchröhren 

 Niederschläge von oxalsaurem Kalk, indem die löslichen Kalksalze und 

 Oxalate durch Diffusion in den getöteten Zellen zusammenkommen (1). 

 Dasselbe scheint auch bei der Wurzel von Apocynum cannabinum nach 

 Tunmann (2) anzunehmen zu sein. Molisch (3), der den Nachweis gelöster 

 Oxalate durch die Fällung mit gesättigtem alkoholischem NaOH, mit Blei- 

 acetat oder mit BaClg vornahm, erzielte recht häufig positive Befunde, z. B. 

 weitverbreitet bei Polygonaceen, Chenopodiaceen, Amarantaceen, Begonia- 

 ceen u. a. Nicht zu bezweifeln ist es auch, daß geringe Mengen von oxal- 

 saurem Kalk in der Pflanze gelöst vorkommen, worüber Angaben von 

 Wahrlich, Wehmer und Belzung (4) zu vergleichen sind. Zweifelhaft 

 erscheint mir das von Schmieder (5) angegebene Vorkommen von oxal- 

 saurem Eisen in Polyporus officinalis. Freie Oxalsäure könnte in geringen 

 Mengen wohl vorkommen, doch ist sie nirgends sicher nachgewiesen. Roch- 

 leder gab an, daß die männlichen Kätzchen von Juglans regia viel freie 

 Oxalsäure enthalten. Freie Oxalsäure soll sich ferner nach Boussingault (6) 

 in den Haaren von Cicer arietinum finden. Übrigens hat natürlich reich- 

 liches Vorkommen sauerer Oxalate chemisch und physiologisch völlig die 

 Bedeutung des Vorkommens von kleinen Mengen freier Oxalsäure, wobei 

 zu berücksichtigen ist, daß die Oxalsäure eine der am stärksten elektro- 

 lytisch dissoziierten organischen Säuren ist. 



Zur Bestimmung der Oxalsäure kocht man das zerkleinerte Pflanzen- 

 material mit sehr verdünnter HCl aus, macht das filtrierte Extrakt mit 

 Ammoniak alkalisch, fügt Essigsäure zu und fällt die Oxalsäure mit Calcium- 

 acetat quantitativ aus (7). Das weitere Verfahren kann nun entweder das 

 gewöhnliche aus den Handbüchern der analytischen Chemie zu ersehende 

 Verfahren der Wägung als geglühtes Caiciumoxyd sein, oder man kocht, 

 wie es Berthelot und Andre taten, die Fällung mit Schwefelsäure, treibt 

 das gebildete CO mit CO 2 aus, und bestimmt das CO durch Absorption mit 

 Kupferchlorür in HCl-haltiger Lösung. Besser scheint das neue Verfahren 

 von Krause (8) zu sein, nach welchem' die Oxalsäure durch Essigsäure- 

 anhydrid in CO übergeführt vsird. Direkt wägbar ist Calciumoxalat, wenn 

 das Trocknen im Gooch-Tiegel erfolgt; der Niederschlag enthält dann 

 konstant 1 Mol. Krystallwasser (9). 



Zur qualitativen Erkennung der Oxalsäure hat man auch die Ent- 

 wicklung von Kohlensäure bei eingreifenden Oxydationen benutzt (1 0). 

 Sacher (11) empfiehlt zum Oxalsäurenachweis eine verdünnte Mangano- 

 salzlösung mit etwas Lauge versetzt. Bei Zusatz von wenig Oxalsäure 



1) F. Czapek, Sitz.ber. Wien. Ak. 1893. — 2) 0. Tunmann, Pharm. Zentr.- 

 Halle, 49, 304 (1908). — 3) H. Molisch, Flora, Bd. 111—112 (Stahl-Festschrift), 

 p. 60 (1918). Über saure Oxalate: Jungfleisch u. Landrien, Compt. rend., 158, 

 1306 (1914). - 4) H. Wahrlich, Bot. Zentr., 53, 113 (1893); Wehmer, Landw. 

 Vers.stat., 4o< 439 (1892). Belzung, Journ. de Bot., 8, 213 (1894). — 5) Schmieder, 

 Arch. Pharm. (1886). — 6) Boussingault, Die Landwirtschaft, deutsch von Graeger, 

 z, 191. — 7) Berthelot u. Andre, Compt. rend., loi, 354 (1885). A. Gregoire 

 u. E.' Carpiaux, Bull. Soc. Chim. Belg., 26, 431 (1912). Für Coniferennadeln: 

 J, Otto. Ztsch. analyt. Chem., 5/, 296 (1912). Vgl. auch Wehmer, Zentr. Bakt, 

 II, j7, 31 (1913); J. BuROMSKY, Ebenda, 38, 506 (1913). — 8) H. Krause, Ber. 

 dtsch. Chem. Ges., 52, P- 426 (1919) und Ebenda, p. 1222. E. Ott, Ebenda, p. 762. 

 — 9) S. GoY, Chera.-Ztg., 37, 1337 (1913). Bestimmung von Oxalsäure ferner 

 E. Arbenz. Mittcil. Lebonsmitt. u. Hyg., 8, H. 2 (1917). — 10) Vgl, W. Oechsner 

 DE CoNiNCK u. Raynaud, Bull. Soc. Chim. (4), 9, 301 (1911). Tarak Nath Das, 

 Chem. News, 99. 302 (1909). — 11) J. F. Sacher, Chem.-Ztg., 39, 319 (1915); 

 Caron u. Raquet, Ann. Chim. anal. appl. (2), r, 205 (1919). 



