§ 12. Die übrigen Pflanzengäuren. 81 



lösl. Oxalat unlÖBl. Oxalat Äpfelsäure 



Sedum azureum: 25. Mai . . 0,15 1,67 7,62 



17. Juni. . 0,23 0,25 8,73 



21. Juni. . 0,45 1,62 8,42 



8. Juli . . Spur 0,74 10,13 



29. Juli . . „ 0,35 7,72 



In Agavenblättern 8% der Trockensubstanz an Äpfelsäure (1). 



Auch in Euphorbia peplus wurde Äpfelsäure gefunden (2). 



Interesse bietet das reichliche Vorkommen vqu Calciummalat im 

 Blutungssafte der Birke (Lenz) (3), sowie im Safte des amerikanischen 

 Zuckerahorns. Hier läßt sich die Äpfelsäure vorteilhaft aus dem sich aus 

 dem Saft niederschlagenden „sugar sand" gewinnen, der tu 65—80% aus 

 Calciummalat besteht (4). 



Der Saft der Zuckerrübe enthält nach Lippmann (B) gleichfalls 

 Äpfelsäure. Naylor und Chaplin (6) fanden Äpfelsäure in der Wurzel 

 von Evonymus europaea. Ältere Analysen von Macaire-Prinsep und von 

 Grotthuss (7) geben schließlich äpfelsauren Kalk auch für den Pollen 

 von Cedrus libani und von Tulipa Gessneriana an. 



Äpfelsäure scheint ferner als Paarung in gemischten Kalksalzen vor- 

 zukommen. Wenigstens sagt Belzung (8), daß die Sphärite in den Geweben 

 von Euphorbia coerulescens, resinifera und Caput Medusae in ihrem Ver- 

 halten mit künstlich erzeugtem äpfel-phosphor saurem Kalk übereinstimmen. 



Der mikrochemische Nachweis der Äpfelsäure befindet sich derzeit 

 in einem sehr unbefriedigenden Zustande. Eindeutig scheint die Anwendung 

 der Mikrosublimation zu sein, wobei man ein Sublimat von Maleinsäure- 

 krystallen erhält (Tunmann) (9). 



Die Äpfelsäure oder Mono-oxybernsteinsäure ist wie die Traubensäure 

 eine racemische Substanz und enthält ein asymmetrisches Kohlenstoffatom : 

 OH * CVi • COOH 

 TT>^</-.QQu Die in den Pflanzen meist vorgefundene Modifikation 



istl-Äpfelsäure. Dies ist insofern bemerkenswert, weil auch vom Asparagin 

 die Links-Modifikation vorherrschend in der Pflanze gefunden wird. i-Äpfel- 

 säure wurde 1852 durch Pasteur ans i-Asparaginsäure künstlich gewonnen. 

 Die d-Äpfelsäure konnte Bremer (1 0) durch Reduktion der d- Weinsäure mit 

 JH darstellen. 



Spezielles Interesse verdient die in Crassulaceen reichlich vorkommende 

 Äpfelsäure, welche aus Bryophyllum von Schmidt (11) genauer studiert 

 worden ist. Nach diesem Autor sind die Kalksalze der Äpfelsäure aus be- 

 lichtetem und verdunkeltem Bryophyllum nicht identisch. Schon Mayer (12) 

 hielt die Crassulaceenäpfelsäure für verschieden von der Säure aus Vogel- 

 beeren, wogegen Aubert (13) meinte, daß beiderlei Säuren miteinander 



1) J. Zellner, Ztsch. physiol. Chem., 104, p. 2 (1918). — 2) S. Artault 

 DE Vevey, Bull. Sei. Pharm., 15, 444 (1908). — 3) W. Lenz, Ber. pharm. Ges., 

 19, 332 (1909). — 4) W. H. Warren, Journ. Amer. Chem. Soc, 33, 1206 (1911); 

 J. F. Snell u, A. G. Lochhead, Journ. Ind. and Eng. Chem., 6, 3pl (1914). — 

 B) V. Lippmann, Ber. chem. Ges., 24, 3299 (1891). — 6) W. Naylor u. Chaplin, 

 Pharm. Journ. (1889), p. 273. — 7) Macaire-Prinsep, Berzelius' Jahresber., 11, 246 

 (1832). Th. V. Grotthuss, Schweigg. Journ., 11, 281 (1814). — 8) E. Belzuno, 

 Journ. de Bot., 7, 221 (1893). — 9) 0. Tun mann, Pflanzenmikrocheraie, Berlin 

 1913, p. 146. — 10) G. J. Bremer, Ber. chem. Ges., 8, 861 (1875). Über die iso- 

 meren Äpfelsäuren: Anschütz, Ebenda, 18, 1949(1885). van 'tHoff, Ebenda, 2170 

 u. 2713. — 11) E. Schmidt, Arch. Pharm. (3), 24, 535. — 12) Ad. Mayer, Landw. 

 Ver8.8tat., 21, 298 (1878). — 13) Aubert, Rev. g6n. Bot., 2, 369 (1890). 

 Czapek, Biochemie der Pflanzen. 3. Aufl., III. Bd. 6 



