§ 12. Die übrigen Pflanzensäuren. 37 



nach Zwenger(I), in Papaver somniferum und in Eschscholtzia nach 

 Walz (2). Ferner fand Goldschmied! (3) in dem aus Rindenrissen von 

 Morus alba ausfließenden Safte Calciumsuccinat. Sawa (4) konstatierte 

 im Safte des Scheinstammes von Musa Bernsteinsäure, ohne Begleitung 

 von Asparagin. Lippmann fand etwas Bernsteinsäure im Safte der Zucker- 

 rübe. Die Bedeutung dieser Befunde, die sich wahrscheinlich sehr vermehren 

 lasf^en werden, ist noch nicht bekannt. 



Zum Nachweise der Bernsteinsäure bedient man sich meist der Fällung 

 mit Eisensalzen und Aluminiumsalzen. Das Eisensalz und Aluminiumsalz 

 der Bernsteinsäure sind unlöslich (Macagno) (5). Oder man fällt mit 

 kochendem Baryumchlorid, welches Bernsteinsäure vollständig ausfällt, 

 hingegen die häufig gleichzeitig in Bacterienkulturflüssigkeitin vorkommende 

 Milchsäure in Lösung läßt (6). Auch das charakteristische Bleisalz läßt sich 

 zum Nachweise verwenden. Doch ist es empfehlenswert die kleinen Sub- 

 stanzmengen, die bei biochemischen Untersuchungen auf Bernsteinsäure 

 meist zur Verfügung stehen, nach Neubergs (7) Vorschlag mit Hilfe der 

 Überführung in Pyrrol bei Behandlung von ammoniakalischer Bernstein- 

 säurelösung mit Zinkstaub vorzugehen. Die Pyrroldämpfe werden mittels 

 eines mit HCl befeuchteten Holzspanes nachgewiesen. Die Reaktion ist: 



CHa-COONH^ CH : CH^ 



CH, . COONH, + ^^" - CH : CH>^» + ^^"^ + ^"^ + 2H,0. 



Die Fumarsäure hängt in ihrer Entstehung innig mit Bernstein- 

 säure und Äpfelsäure zusammen und ist wie diese Säure ein häufig gebildetes 

 Produkt des pflanzlichen Stoffwechsels. Aus Bernsteinsäure entsteht 

 Fumarsäure durch Wasserstoffanlagerung; aus Äpfelsäure entsteht sie sehr 

 leicht beim Erhitzen derselben auf 150". Durch Oxydation ^eht Fumar- 

 säure in Traubenzucker über. Ihr Zusammenhang mit der Äpfelsäure in 

 der ,, bevorzugten Konfiguration" (Wislicenus) ist folgender: 



Fumarsäure COOH • C • H Äpfelsäure COOH . GHOH 



H . C . COOH H . CH . COOH. 



Die stereoisomere Maleinsäure steht zu der weniger bevorzugten Kon- 

 figuration der Äpfelsäure, aus der sie bei höherer Temperatur gleichfalls 

 reichlich entsteht, in der analogen Beziehung: 



Maleinsäure H • G • COOH Äpfelsäure HÖH • G • COOH 



H.C. COOH Ha- G -COOH 



Maleinsäure ist als pflanzliches Stoffwechselprodukt nicht bekannt (8), 

 Fumarsäure ist besonders bei Pilzen, wie Hymenomyceten, Tuberaceen, 

 Helvellaceen, Pezizaceen sehr verbreitet, meist als Kalisalz (9). Bolley(IO) 



1) ZwENGER, Lieb. Ann., 48, 122. — 2) Walz, Neues Jahrb. Pharm., 15, 

 22. — 3) G. GoLDSCHMiEDT, Wien. Akad., 85, II, 265 (1882). — 4) S. Sawa, 

 Cheiii. Zentr. (1902), II, 383. — 5) J. Macagno, Ber. "hem. Ges., 8, 257 (1875). 

 — 6) Schmitt, Hiepe, Ztsch. analvt. Chcm., 21, 536. Guerbet, Soc. biol., 60, 

 168 (1906). — 7) C. Neuberg, Ztsch. physiol. Chcm., ji, 574 (1900). — 8) Zur 

 Chcml"-' der Maleinsäure vgl. Pfeffer u. Böttler, Ber. ehem. Ges., 5/, 1819 (1918), 

 wo auf die strukturellen Beziehungen des Maleinsäurcanhydrids zum Furan hin- 

 gewiesen wird; ferner Lutz, Journ. russ. phys.chem. Ges., 47, 1549 (1915). — 

 9) Lit. Riegel, Jahrb. prakt. Pharm., 7, 222. Schrader, Schweigg. Journ., j, 380. 

 Bley, N. Tr., 25, 219. Riegel, Jahrb. prakt. Pharm., 12, 168. Dessaignes, 

 Compt. rend., 37, 382. J. Zellner, Monatsh. Chem., 27, H. 4 (1906). E. Herr- 

 man?^, fhpm.-Ztg., 37, 206 (1913). — 10) P. Bölley, Lieb. Ann., 86, 44 (1853). 



