§ 12. Die übrigen Pflanzensäuren. 97 



etwas Buttersäure. Wunder (1) gab Buttersäure für Anthemis nobilis an, 

 Krämer (2) für Tanacetum vulgare und Arnica montana. Nach Grün- 

 zweig (3) ist in Ceratonia Isobuttersäure zugegen, ebenso in Arnica und 

 Anthemis, und zwar als Isobutylester. Herrmann (4) erwähnt auch für 

 Pilze Vorkommen von Buttersäure. 



Normal- Valeriansäure ist als pflanzhches Stoffwechselprodukt bisher 

 nicht vorgefunden worden, jedoch verschiedenfach die Isovaleriansäure 

 in Blättern, Blüten und Früchten. Angaben hierüber bei Husemann und 

 HiLGER (5). Nach Rothenbach (6) enthalten reife Bananen den Isoamyl- 

 ester der Isovaleriansäure. 



Von der Capronsäure gilt ähnliches. Caprylsäure gab BicHAMP von 

 Ginkgo- Früchten an. In Oscillaria prolifica soll eine kleine Menge von fett- 

 saurer (capronsaurer ?) Magnesia vorkommen (7). 



Von ungesättigten, nicht hydroxylierten Säuren kennt man endlich 

 noch die Sorbinsäure, welche sich in den reifen und unreifen Früchten 

 von Sorbus aucuparia findet, als natürliches pflanzliches Stoffwechsel- 

 produkt. Die älteren Forscher wie Braconnot, Vauquelin, Donovan (8) 

 verwechselten häufig die im Sorbussafte reichlich vorkommende Äpfelsäure 

 mit anderen Säuren. Die Sorbinsäure CeHgOa wurde erst durch Hofmann (9) 

 rein abgeschieden. Sie ist der einfachste Vertreter der Reihe von einbasischen 

 aliphatischen Säuren mit zwei Doppelbindungen: CH3 • CH : CH • CH : CH • 

 COOH und wurde bereits wiederholt synthetisch dargestellt (1 0). Die 

 gleichzeitig im Vogelbeersafte anwesende Parasorbinsäure ist nach Doeb- 

 ner(11) eine lactonartige Verbindung der Form 



CH3 . CH2 . CH . CH ; CH CH3 • GH • GH^ • CH : GH 



CO "^^' 6 CO 



Sie geht beim Erwärmen mit Ätzkali in die isomere Sorbinsäure über. 



Der Nachweis von Rogerson (12), daß im Rindenextrakt aus Evonymua 

 atropurpurea Furanmonocarbonsäure, und zwar wahrscheinlich freie 

 Furan-/S-monocarbonsäure sowie die Methylester der Furan-a- und /8-mono- 

 carbonsäure vorkommen, ist in mehrfacher Hinsicht interessant. 



Furan-/S-monocarbonsäure : Furan-a-monocarbonsäuremethylester : 



COOH . C . CH HG . CH 



HC CH HC G. GOOCH3 



\/ \/ 



O 



Furan-/3-monocarbonsäure ist eine feste Substanz, die bei 121 " schmilzt, 

 in Wasser wenig und leicht in Essigäther löslich ist; die beiden Ester sind 

 flüssig, mit den Siedepunkten 181 •^ und 160°. Ein Zusammenhang mit der 



1) Wunder, Journ. prakt. Chem., 64, 499. — 2) Krämer, Arch. Piiarm. 

 (2), 54, 9. — 3) Grünzweig, Lieb Ann., 158, 117. — 4) E. Herrmann, Chem.- 

 Ztg., 37, 206 (1913). — 5) Husemann u. Hilger, Die Pflanzenstoffe, 2. Aufl., i, 

 191. — 6) F. Rothenbach u. L. Eberlein, Deutsche Essigindustr., 9, 81 (1906). 

 — 7) Turner, Journ. Amer. Chem. Soc, 38, 1402 (1916). — 8) Braconnot, Ann. 

 Chim. et Phys. (2), 6, 239 (1817). Vauqueun, Ebenda, 337. Donovan, Ebenda, 

 (2), j-, 281 (1816). — 9) A. W. Hofmann, Lieb. Ann., iio, 129 (1859). — 

 10) Doebner, Ber. chem. Ges., 33, 2140 (1900). Jaworsky u. Reformatzky, 

 Ebenda, 35, 3633 (1902). — 11) 0. Doebner, Ebenda, 27, 344 (1894). — 

 12) H. Rogerson, Journ. Chem. Soc, loi, 1040 (1912). 



Czapek, Biochemie der Pflanien. 3. Aufl., IIL Bd. 7 



