§ 13, Pflanzensäuren; Methodische Hinweise. 99 



Weise als Zinksalz. Die Partie II der Analyse neutralisiert man mit NH3 

 und dampft bis zur beginnenden Krystallisation ein. Nach nochmaliger 

 Neutralisation setzt man 2 Vol. Alkohol zu und läßt mehrere Tage stehen. 

 Es krystallisieren nun daraus die Ammoniumsalze von Weinsäure, Oxal- 

 säure und Citronensäure. Diese KrystalUsation (A) wird in Wasser gelöst, 

 mit Essigsäure angesäuert und Kaliumacetat und Alkohol zugefügt. Das 

 ausfallende Kaliumbitartrat wird nach zweitägigem Stehen abfiltriert. Das 

 Filtrat gibt, mit CaCl 2 versetzt, eine Fällung von Calciumoxalat. Das Filtrat 

 vom Oxalat wird mit Kalkwasser neutraUsiert und mit dem gleichen Volum 

 Alkohol versetzt, um Calciumcitrat auszufällen. 



Die Mutterlauge der Krystallisation A kann Citronensäure und Äpfel- 

 säure enthalten. Sie wird mit Kalkwasser neutralisiert und mit Zusatz von 

 etwas CaClg gekocht, um Calciumcitrat zu fällen. Aus dem Filtrate dieser 

 Citratfällung kann man Calciummalat mit überschüssigem Alkohol aus- 

 fällen. JÖRGENSEN führt die schwierige quantitative Trennung von Citronen- 

 und Äpfelsäure in der Art aus, daß er bei ganz schwach alkalischer Reakation 

 in Gegenwart von 28% Alkohol mit Baryt ausfällt, wobei das in Alkohol 

 viel leichter lösliche Baryummalat vom Baryumcitrat geschieden wird. 

 Doch wird man im günstigsten Falle nur 90% der vorhandenen Säuren bei 

 der Bestimmung finden können. 



Das von Aubert angegebene Verfahren zur Trennung der nicht flüch- 

 tigen organischen Säuren hat, wie Berg und Gerber (1 ) dargelegt haben, 

 mehrere Übelständo. Einmal kann eine Verwechslung der Weinsäure mit 

 Phosphorsäure unterlaufen, indem die Kalksalze beider Säuren in Essig- 

 säure löshch und in NH4CI unlöslich sind, und dann kann man nicht gleich- 

 zeitig Äpfel- und Citronensäure nachweisen. Berg und Gerber fällten den 

 ausgepreßten filtrierten Pflanzensaft zunächst mit Bleiacetat unter Ver- 

 meidung eines Überschusses. Der Bleiniederschlag wurde gewaschen und 

 mit SHj zerlegt. Das entbleite Filtrat von PbS wurde eingeengt, mit Kalk- 

 wasser bis zur leicht alkalischen Reaktion versetzt. Der hierbei entstehende 

 Niederschlag A wurde abfiltriert, mit wenig Wasser gewaschen, in Wasser 

 suspendiert und Essigsäure zugefügt. Hierbei bleibt Oxalat ungelöst. Von 

 diesem wird abfiltriert, das Filtrat eingedampft und der Rückstand: 1. in 

 einer Probe mit Hilfe der Reaktion von Mohler (Resorcin-HaSOi) auf 

 Weinsäure; 2. in einer Probe mit Molybdänsalpetersäure auf PO4 geprüft. 

 Das kalkwasserhaltige Filtrat vom Niederschlage A wird durch Ammonium- 

 cxaiat gefällt, vom Oxalatniederschlage obfiltriert und das Filtrat auf 

 Citronensäure und Äpfelsäure geprüft (2). Zum Nachweise der Citronen- 

 säure bedienten sich die genannten Autoren der Überführung in Aceton- 



gelinde erhitzt eine unbeständige Rosafärbung: Oechsnerde Coninck, Bull. Soc. 

 chim. (4), 15, 93 (1914). Trennung von Bernsteinsäure, Äpfelsäuie u. Milchsäure 

 im Wein: Laborde, Compt. rend., 165, 793 (1917). 



1) Berg u. Gerber, Rev. g6n. Bot., 8, 295 (1896). Bull. Soc. Chim. (3), 

 15, 1060 (1896). Löslichkeit der Erdalkahtartrate : H. Cantoni u. Zaohoder, 

 Ebenda (3), 31, 1121 (1904). Zum Bleiverfahren ferner J. M. Albahary, Corapt. 

 rend., 144, 1232 (1907); ferner Annal. des Falsif., 5, 147 (1912). Weiter H. Hempel 

 u. Friedrich, Ztsch. Unt. Mahr. u. Gen.raitt., 12, 725 (1906). Muttelet, Annal. 

 des Falsif., 2, 383 (1909). Spica, Chem.-Ztg., 34, 1141 (1910). Äpfelsäure: 

 . Dunbar u. Bacan, Bur. Chem. U. S. Dept. Agr., Giro. 76 (1911); Dutoit u. 

 DuBOux, Bull. Soc. Chim. (4), 13, 832 (1913); E. Miller jun., Biochem. Bull., 

 2, 554 (1913). — 2) Trennung von Äpfelsäure u. Citronensäure: Broeksmit, 

 Pharm. Weekbl., 52, 1637 (1916); 54, 1371 (1917). Eine optische Methode zur 

 Bestimmung von Äpfelsäure u. Weinsäure in derselben Lösung: J. Williams, 

 Journ. Amer. Chem. Soc, 40, 693 (1918). 



7» 



