§ 22. Oxydasische Wirkungen auf Alkohole, Aldehyde, Säuren usw. 153 



dieser Vorgang enzymatischer Natur ist. Abelous und Biarn^s (1) 

 nannten dieses Enzym Salicylase. Nun ist es nach Battelli und Stern (2) 

 sowohl als nach Parnas (3) sicher, daß bei dieser Umsetzung nicht allein 

 Salicylsäure, sondern auch Saligenin oder Salicylalkohol entsteht. Es hat 

 daher große Wahrscheinlichkeit für sich, daß es sich um eine Umlagerung 

 des Aldehyds nach Cannizzaro entsprechend dem Schema 2 CgH4(0H) • 

 COH ^ CeH^COH) . CH.,OH + C6H4(0H) • COOH handelt. Parnas 

 schlug vor, Enzyme, die solche Vorgänge katalysieren, als Aldehyd- 

 mutase zu bezeichnen. Sie sind keine eigentlichen Oxydasen. Ungewiß 

 ist es, wie die Oxydation des Formaldehyds zu Ameisensäure in der Leber 

 vor sich geht, welche Pohl (4) festgestellt hat. Da Abelous fand, daß die 

 Oxydation von Salicylaldehyd auch im Safte aus Kartoffeln vor sich geht, 

 so wäre es eine sehr dankenswerte Aufgabe, das Vorkommen von Aldehyd- 

 mutasen bei Pflanzen zu erforschen. Eine Serie von verwandten Vorgängen 

 hat Darin (5) aufgedeckt. Er fand, daß Kaninchenleber Phenylglyoxal 

 zu Mandelsäure und Methylglyoxal zu Milchsäure auf enzymatischem Wege 

 umlagert. Phenylglyoxal reagiert in der Form CßHg • C(0H)2 • COH zu 

 CeHg . CHOH • COOH. Methylglyoxal CHg • C(0H)2 • COH wird zu CHg • 

 CHOH • COOH oder Milchsäure. Das hierbei wirksame Enzym wurde als 

 Glyoxalase bezeichnet. Auch die fermentative Glyoxylsäurezerstörung 

 im Tierkörper durch die Glyoxylase Granströms(6) ist hierher zu zählen. 

 Hingegen muß man die Wirkung des von Wakeman und Darin (7) ange- 

 gebenen Leberenzyms, der Oxybutyrase, welche Oxybuttersäure zu /?-Keto- 

 buttersäure oder Acetessigsäure nach dem Schema CHg • CHOH • CHg • 

 COOH ^ CHg. CO- CHg- COOH überführt, wieder zu den Alkohol- 

 oxydasen rechnen. 



Viele merkwürdige Verhältnisse bieten sich ferner dar bei der enzyma- 

 tischen Oxydation von organischen Säuren in der lebenden Zelle. Man kann 

 die hierbei tätigen Enzyme als Acidoxydasen zusammenfassen. Wie- 

 land hat den Nachweis geführt, daß durch Palladiumschwarz mit Methylen- 

 blau die Milchsäure in Brenztraubensäure übergeführt wird, ein Vorgang, 

 der dem ebenerwähnten an der Oxybuttersäure analog ist: CHg- CHOH • 

 COOH -> CHg • CO • COOH. Außerdem trifft man interessanterweise 

 viel CO2 und Essigsäure unter den Reaktionsprodukten an. Es liegt die 

 Annahme nahe, daß die Brenztraubensäure in der Hydratform CHg- C(0H)2 - 

 COOH reagiert und unter COg-Abspaltung in Essigsäure übergeht. Auch 

 Oxalsäure erleidet einp analoge Spaltung mit Palladiumschwarz. Es er- 

 innert dieser Vorgang uns sofort an die von Neuberg (8) entdeckte Wir- 

 kung der Hefe, Ketosäuren, wie Brenztraubensäure, unter COg-Abspaltung 

 in Acetaldehyd bzw. andere Aldehyde überzuführen. Zalesri (9) hat nach- 



1) Abelous u. Biarnes, Arch. de Physiol. (1895), p. 195 u. 239. Abelous 

 u. Aloy, Compt. rend., 136, 1573 (1903). — 2) F. Battelli u. Stern, Biochem. 

 ZtBch. 29, 130 (1910). — 3) J. Parnas, Ebenda. Vgl. auch 0. Dony-Henault 

 H. van Düüren, Bull. Acad. Roy. Belg. (1907), p. 537. — 4) J. Pohl, Arch. 

 exp. Pathol., 3^, 65. Vgl. Jacoby, Virch. Arch., 157, 235 (1899); Ztsch. physiol. 

 ehem., 30, 135 (1900); jj, 128 (1901). — 5) H. D. Dahin u. Dudley, Journ. 

 Biol. Chem., 14, 155 (1913); 15, 463 (1913); 16, 505 (1914); Biochem. Ztsch., 

 59, 193. — 6) E. Granström, Hofm. Beitr., //, 214 (1908). — 7) A. J. Wakeman 

 u. Dakin, Journ. Biol. Chem., 6, 373 (1909). — 8) C Neuberg u. Czäpski, Biochem. 

 Ztsch., 67, 9 (1914). Neuberg u. Iwanoff, Ebenda, p. 1. Neuberg, Ebenda, 71, 

 1 (1915); Naturwiss., 1915, p. 690. Neuberg u. Färber, Biochem. Ztsch., 79, 376 

 (1917). A. Bau, Ebenda, 73, 340 (1916). W. Pallädin, Gromow u. Monteverde, 

 Bull. Ac. Sei. Petersb., 1914, p. 297. — 9) W. Zaleski u. Marx, Biochem, Ztsch., 

 47, 184 (1912); 48, 175 (1913). Photolyse von Milchsäure: 0. Baudisch, Biochem. 

 Ztsch. 103, 59 (1920). 



