Einundsechzigstes Kapitel: Purinderivate als Endprodukte des Eiweißstoffwechsels. 201 



Hilger(1) hat auch für das Theobromin im Cacaosamen die 

 Ansicht ausgesprochen, daß es mindestens teilweise in glucosidischer Form 

 gebunden vorliegt. Das native Glucosid soll bei der Spaltung durch ver- 

 dünnte Säuren sowie durcli ein im Samen vorkommendes Enzym, aber 

 auch schon durch kochendes Wasser, in Glucose, „Cacaorot", und ein Ge- 

 menge von Coffein und Theobromin zerfallen. Das Glucosid ist nacl\ Hilger 

 in Alkohol und in sehr verdünnten Laugen löslich und durch Säuren aus der 

 alkalischen Lösung fällbar. Schweitzer (2) gab dem Cacaonin oder Cacao- 

 glucosid die Formel CeoHgeOigN; es soll unter Aufnahme von 8 HgO 1 Äquiv. 

 Cacaorot Ci7Hi2(OH)io, 6 Moleküle Glucose und 1 Molekül Theobromin 

 bei der Hydrolyse liefern. Die Menge des erhaltenen Coffeins verhielt sich 

 zur Theobrominausbeute nur wie 3:1000. Es ist anzunehmen, daß auch 

 hier das als aromatischer Paarling angegebene Produkt nicht das primär 

 vorhandene ist, sondern das Cacaorot durch sekundäre Oxydation entsteht. 

 Kreutz (3) fand bei der Bestimmung des glucosidisch gebundenen und freien 

 Theobromins im Cacao bis zu 2,52% an dem ersteren und nur 0,75—1,9% 

 an freiem Theobromin. 



Die Darstellung des Theobromins aus entfettetem, gepulvertem Cacao- 

 samen kann in analoger Weise mittels Chloroformextraktion erfolgen, wie 

 die Gewinnung des Coffeins. Theobromin ist etwa zu 1% in heißem Chloro- 

 form und zu 0,75% in siedendem Wasser löslich, also beträchtlich weniger 

 als Coffein. Mit Silbernitrat und Ammoniak oder Natronlauge läßt Theo- 

 bromin gallertige Niederschläge entstehen (4). Strecker (5) bewies zuerst, 

 daß Theobromin durch Methylierung in Coffein übergeführt werden kann. 

 R. Fischer (6) zeigte 1882, daß Theobromin bei Oxydation mit feuchtem 

 Chlorgas Monomethylalloxan und Monomethylharnstoff liefert, sowie daß 

 Xanthin bei Methylierung Theobromin ergibt. War damit die Natur des 

 Theobromins als Dimethylxanthin sichergestellt worden, so erbrachte die 

 FiscHERSche Synthese des Theobromins aus der 3,7-Dimethylharnsäure den 

 ausstehenden Beweis, welche Stellung den Methylgruppen im Konstitutions- 

 schema des Theobromins anzuweisen ist (7). 



Auch über die quantitative Bestimmung des Theobromins existiert 

 eine ausgedehnte Literatur, die sich fast ausschließlich auf die Theobromin- 

 bestimmung in den Cacaopräparaten des Handels bezieht. Methoden wurden 

 angegeben von Wolfram, Legler, Süss, Beckurts, Eminger, Maupy (8), 

 doch liefern dieselben meist keine reinen Theobrominpräparate. Proch- 

 NOW (9) fand bei der Untersuchung des Gehaltes an Xanthinbasen in Cacao 

 und Chocolade das Verfahren nach Katz empfehlenswert. Nach Dekker (1 0) 



1) A. Hilger, Apoth.-Ztg., 7, 469 (1892). — 2) C. Schweitzer, Pharm. Ztg , 

 43, 380 (1898). — 3) Ad. Kreutz, Ztsch. Unt. Nähr. u. Geii. mittel, 16, 579; 17, 

 626 (1908). — 4) G. Gerard, Journ. Pharm, et Chiin. (6), 23, 476 (1906). 

 Reaktionen: C. Reichard, Pharm. Zentr. Halle, 46, 846(1905). M. Fran^jois, Journ. 

 Pharm, et Chiiu. (6), 7, 521 (1898). Theobromincalcium: L. Rousseau, Compt. 

 rend., 160, 363 (1915). Unterscheidung v. Coffein u. Theobromin: Stoup, Amer. Journ. 

 Pharm., 91, 698 (1919). — 5) Strecker, Lieb. Ann., 118, 170 (1861). E. Schmidt 

 u. H. Pressler, Ebenda, 217, 287 (1883). — 6) E. Fischer, Ber. ehem. Ges., 15, 

 32, 453; Lieb. Ann., 215, 303, 311 (1882). Pseudotheobromin: W. Schwabe jun., 

 Arch. Pharm., 245, 398(1907). — 7) E.Fischer, Bei. ehem. Ges., 30, 1839(1897). 

 Fischer u. L. Ach, Ebenda, 31, 1980 (1898). — 8) G. Wolfram, Ztsch. analyt. 

 ehem., 18, 346 (1879). L. Legler, Ber. ehem. Ges., 15, 2938 (1882). P. Süss, 

 Ztsch. analyt. Chem., 32, 57 (1893). H. Beckurts, Arch. Pharm., 231, 687 (1893). 

 A. Eminger, Chem. Zentr. (1896), II, 808. L. Maupy, Journ. Pharm, et Chim. 

 (6), 5, 329 (1897). Debourdeaux, Ebenda (7), 15, 306 (1917). Radford u. 

 Brewer, Analyst, 42, 274 (1917). — 9) A. Prochnow, Arch. Pharm., 247, 698 

 (1909). J. Katz, Verh. Naturf, Ges., 1903, II, /, 127. — 10) J. Dekker, Reo. 



