Zweiundsechzigstes Kapitel: Blausäureliefernde Glucoside usw. 207 



ist das Diglucosid der 1-Maiidelsäure selbst, oder der 1-Phenylglykoläuser: 

 CßHs.CHOH-COOH. Bei der Spaltung durch stärkere Säuren geht die 

 Spaltung denselben Weg, nur wird die Amygdalinsäure weiter zerlegt, 

 so daß 1-Mandelsäure, Ammoniak und d-Glucose als Produkte erscheinen. 

 Auch die Art der Säure bestimmt, wie weit dieser stufenweise Abbau 

 geht(i). 



Kleine Alkalimengen racemisieren das natürliche Amygdalin sehr 

 leicht (2). Das Iso-Amygdalin von Darin (3) ist ein solches durch Baryt- 

 behandlung erhaltenes Produkt. Daraus kann man, wie Tutin (4) zeigte, 

 das dem natürlichen 1-Amygdalin stereoisomer^ Diglucosid Neo-Amygdalin 

 oder d- Amygdalin darstellen. Weil die Hefeamygdalase aus dem 

 r- Amygdalin (Iso-Amygdalin) das Monoglucosid Prulaurasin, aus dem 

 d- Amygdalin Sambunigrin bildet, kann man diese, dem natürlichen 1-Amyg- 

 dalin optisch isomeren Diglucoside mit Bourquelot(5) auch als Gluco- 

 prulaurasin und Glucosambunigriu bezeichnen. Das natürliche 1-Amygdalin 

 wäre dementsprechend synonym mit Glucoprunasin. 



Bei Reduktion mit Zink und HCl liefert Amygdalin Phenyläthylamin, 

 das auch durch COa-Abspaltung aus Phenylalanin entsteht 



Mandelemulsin stellt nach dem derzeitigen Stande der Kenntnis ein 

 kompliziertes Enzymgemenge dar. Einmal ist seine Wirkung auf Milch- 

 zucker nach Boürquelot(6) einer besonderen Lactase zuzuschreiben, 

 die Amygdalin nicht angreift. Weiter muß darin Amygdalase vor- 

 kommen, welche Amygdalin in Glucose und Piunasin zerlegt. Die 

 Amygdaliuase spaltet Amygdalin in 1-Mandelsäurenitril (d-Benzaldchyd- 

 cyanhydrin) und Amygdalose. Das Mandelsäurenitril wird durch die von 

 RosENTHALER (7) unterschiedene d-Oxynitrilase (früher als <5-Emulsin 

 bezeichnet) in CNH und CgHs-COH gespalten. Mandelenzym greift 

 zwar verschiedene andere Oxynitrile an, nicht aber d -Mandelsäurenitril 

 (1-Benzaldehydcyanhydrin). Aus d, 1-Amygdalin läßt sich daher mittels 

 Mandelenzym sowie mittels der meisten anderen Emulsinpräparate 

 d-Mandelsäurenitril unzersetzt gewinnen. Nur in Taractogenos Bluraei 

 Hook, fand Rosenthaler (8) ein Enzym,, welches d-Mandelsäurenitril 

 spaltet. Wird Mandelenzym 10 Stunden lang auf 60—65° erhitzt, so 

 verliert es wohl die Fähigkeit Amygdalin anzugreifen, spaltet aber noch 

 immer 1-Mandelsäurenitril. Spaltbar sind durch Mandelenzym auch Acet- 

 aldehydcyanhydrin und Zimtaldehydcyanhydrin (9). Rosenthaler (l 0) gibt 

 ferner an, daß dem Mandelenzym synthetische Wirkungen auf ein Ge- 



1) J. W. Walker u. V. K. Kribble, Journ. ehem. Soc, 95, 1369 (1909). 

 R. J. Caldwell u. Courtauld, Proc. Chem. Soc, 23, 71 (1907). Glucoside der Mandel- 

 säuren: Karrer, Nägeliu. Weidmann, Helv. Chim. Act., 2, 426(1919). — 2)r-Amyg- 

 dalin: J. W. Walker u. V. K. Kribble, Journ. Chem. Soc, 9^, 1437 (1909). Krieble, 

 Journ. Amer, Chem. Soc, 34, 716 (1912). Katalyt. Racemisierung v. Mandelsäureäthyl- 

 ester: Mo Kenzie u. Wren, Journ. Chem. Soc, 115, 602 (1919). — 3) Dakin, Journ. Chem. 

 Soc, 85, 1512 (1904). — 4) Fr. Tutin, Ebenda, 95, 663(1909). — 5) Bourquelot, 

 Journ. pharm, et chim. (7), 17, 359 (1918). — 6) Bourquelot u. Herissey, Soc Biol., 

 55, 219 (1903). Pottevin, Ann. Inst. Pasteur, 17, 31 (1903). Armstrong u. Horton, 

 Proc Roy. Soc, So, B, 321 (1908). A. Brachin, Journ. Pharm, et Chim., 20, 300 

 (1904). — 7) L. Rosenthaler, Arch. Pharm., 251, 85 (1913); 246, 365-u. 710 

 (1908); 248, 105 u. 634 '(1910). K. Feist, Ebenda, 246, 206 (1908); Ebenda, 509; 

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 Dissert. Straßburg (1912). V. K. Krieble, Journ. Amer, Chem. Soc, 35, 1643 

 (1913). — 9) K. Feist, Arch. Pharm., 248, 101 (1910). — 10) L. Rosenthaler, 

 Biochem. Ztsch., 50, 486 (1913). S. J. M. Auld, Journ. ehem. Soc, 95, 927 

 (1909). Rosenthaler, Biochem. Ztsch., 28, 408 (1910). Ed, Schaek, Verh. 

 Schweiz. Nat.forsch. Ges. Solothurn (1911), I, 245. Krieble, Journ. Amer. Chem. 

 Soc, 37, 2206 (1916) bestätigte Rosenthalebs Ansichten niclit. 



