§ 3. Bedeutung und Entstehung der Alkaloide im pflanzlichen Stoffwechsel. 237 



/CH,.CH,.NH. _^ NH3 + CH./C«-C«^\NHt.'°3H,0 + 

 ^CHa-CHa-NHa XCHa-CHa'/ 



\CH:CH/ 

 Parallel findet Bildung von Tetramethylenimid oder Pyrrolidin aus 

 Tetramethylendiamin durch NH 3- Abspaltung statt, aus dem dann durch 

 Oxydation Pyrrol erhalten wird. Übrigens dürfte der Pyridinring aus 

 Diaminoprodukten mehrfach entstehen können. Drechsel zeigte bereits, 

 daß Lysin beim Erhitzen neben CO, NHg, H2O Tetrahydropyridin geben 

 dürfte unter intermediärer Bildung von Aminovaleraldehyd: 



„^/CH2-CH2.NH2_„,,/CH2.CH2.NH2_„^/CH2.CH2\^^„ 

 \CH2.CH2-NH2 \CH2.COH \CH : CH / 



Ferner hat Ellinger(I) auf die Möglichkeit der Pyridinringbildung 

 aus <5-Aminosäuren hingewiesen. 



Nach Dennstedt und Voigtländer (2) bestehen ferner Beziehungen 

 zwischen Indol und Pyrrol, so daß auch die Tryptophankerne des Eiweiß 

 hierbei eine Rolle spielen können. Besonders kann man die Bildung von 

 Chinolinbasen mit dem Tryptophan in Zusammenhang bringen, da nach 

 Ellinger (3) bei Verfütterung von Tryptophan bei Hunden Kynurensäure 

 im Harn zur Ausscheidung gelangt, welche, wie man durch Camps (4) weiß, 



C(OH) = C(COOH) 

 mit der j'-Oxy-Chinolincarbonsäure CeH4<^ j identisch 



^N CH 



ist. Die durch Liebig (5) im Hundeharn entdeckte Kynurensäure liefert 

 bei Oxydation dasselbe Kynurin oder ^-Oxychinolin, wie es nach den Versuchen 

 von Skraup (6) bei der Oxydation von Cinchonin und Cinchoninsäure 

 entsteht. 



Ist demnach die vorahnende Äußerung von Drechsel, daß es 

 nicht allzu kühn erscheine, einen Zusammenhang zwischen Alkaloident- 

 stehung und Eiweißumsatz anzunehmen, heute nicht nur physiologisch, 

 sondern auch chemisch wohl begründet, so darf nicht außer acht gelassen 

 werden, daß der Pyridinring auch aus stickstofffreien Stoffwechselprodukten 

 und Ammoniak in verschiedener Weise hervorgehen kann. Es ist vielleicht 

 keine außer acht zu lassende Verjnutung, daß zwischen der chemischen 

 Konstitution der Säuren, an welche natürlich vorkommende Alkaloide in 

 ihrem Substrate gebunden sind, und genetische Beziehungen zu den betreffen- 

 den Alkaloiden selbst zu bestehen. So sehen wir im Milchsaft der Papaveraceen 

 viele Alkaloide als Salze von Pyroncarbonsäuren auftreten; es sind dies die 



^,^/CH:C(COOH)\ _ 

 Chelidonsäure, eine Pyrondicarbonsäure CO. > O, und 



^ \CH:C(COOH)/ 



die Mekonsäure mit der Struktur einer Oxypyrondicarbonsäure : 



'"^^0. Dunst AN (7) hat näher ausgeführt, wie aus 

 C(0H):C(G00H)/ 



1) Ellinger, Ber. ehem. Ges., jr, 3183 (1893). — 2) Dennstedt u. Voigt- 

 länder, Ebenda, 27, 476 (1894). — 3) E. Ellinger, Ber. ehem. Ges., 37, 1801 

 (1904 j. — 4) R. Camps, Ztsch. physiol. Chem., 33, 390 (1901). - 5) Liebig, Lieb. 

 Ann., 86, 125 (1853). — 6) Zd. Skraup, Monatsh. Chem., 7, 618. — 7) W. R. Dünstan, 

 Phil. Trans. (1887), p. 922; Chem. Zentr. (1888), I, 626. 



