238 Dreiundsechzigstes Kapitel: Pyridin- und Chinolinbasen im Pflanzenreiche. 



diesen Säuren und Ammoniak der Pyridinring hervorgehen kann. Anderer- 

 seits besteht ein chemischer Zusammenhang zwischen den Pyronderivaten 

 und der Äpfel- und Citronensäure. Äpfelsäure liefert durch Wasserentziehung 

 mit konzentrierter Schwefelsäure oder Zinkchlorid Cumalinsäure, über den 

 Weg der Bildung von Oxymethylenessigsäure, welche sich zu CumaHnsäure 

 kondensiert: 



COOH-CHo.CHOH.COOH 



/OH.CH ^ CH = 



' II hl 



V GH-COOH^ 0.( 



CO. GH: GH 



OH . GH . COOH 



I 

 GH2.GOOH 



= G.GOOH 

 I oder GH< 



OH. GH 



II 

 GH.GOOH; 



GH GO^ 



>^ 

 G(GOOH):GH^ 



Cumalinsäure ist nach Pechmann und Welsh(1) ein Pyronderivat, 

 welches schon bei gewöhnlicher Temperatur mit Ammoniak Hydroxy- 



/GH:CH\ 

 nicotinsäure liefert. a-Pyron CRC >0 mit NH3 hefert a-Pyridon 



GH. CO 



CH:GH^ 



CH<f ' ^NH und HoO. Dieses Pyridon ist aber die tautomere 

 XCH.CO/ ^ 



Ketoform des a-Oxypyridins GH 



GH-.CH-.^ 



.GH.G(OH)/ 



N. 



Eine weitere wichtige biochemische Ausblicke vermittelnde Tatsache 

 ist die Beobachtung von Fischer (2) über den Übergang der Dihydrofuran- 

 Dicarbonsäure mit wässerigem Ammoniak in Gegenwart von Bromammonium 

 bei 160° in Oxypyridincarbonsäure : 



GH 



HG=GH 



I I 

 GOOH .HG GH . COOH 



HG GH 



I II 

 (OH)G G(GOOH) 



N 



Dies eröffnet einen Übergang aus der Zuckergruppe zum Pyridin. Es 

 wäre zu prüfen, ob die Feststellung von Neuberg (3), daß Pyridin mit 

 Schwefelsäure, FeS04 und H2O2 oxydiert, reduzierende Stoffe mitPentosen- 

 reaktionen liefert (die allerdings nicht isolierbar waren), mit solchen Reak- 

 tionsgruppen zusammenhängt. Möglicherweise steht die von Schreiner 

 und Shorey(4) aus Boden isolierte Picolinsäure mit einer Bildung aus 

 Brenztraubensäure und Ammoniak in Zusammenhang. Zur weiteren Unter- 

 suchung fordert auch der Nachweis von Lippmann (5) auf, daß im Rüben- 

 safte die a, a-Dioxy-y-Pyridincarbonsäure oder Gitrazinsäure vorkommt. 



1) H. v. Pechmann u. W. Welsh, Chem. Zentr. (1886), 186. Vgl. auch 

 GuTHZEiT, Lieb. Ann., 285, 35 (1895). F. Severini, Chem. Zentr. (1896), II, 1107. 

 — 2) E. Fischer, K. Hess u. A. Stahlschmidt, Ber. ehem. Ges., 45, 2466 (1912). 

 Fichter u. Labhardt, ßer. chem. Ges., 42, 4714 (1909) zeigten ferner die Bildung 

 des Pyridinringes aus Crotonsäure und Ammoniak. — 3) C. Neuberg, Biochem. 

 Ztsch., 20, 626 (1909). — 4) 0. Schreiner u. E. C. Shorey, Journ. Amer. Chem. 

 Soc, 30, 1296 (1908). - 5) E. 0. v. Lippmann, Ber. chem. Ges., a6, 3061 (1893). 



