240 Dreiundsechzigstes Kapitel: Pyridin- und Chinolinbasen im Pflanzenreiche. 



Oxydationsmittel erhalten werden; so liefert Pilocarpinnitrat bei Behand- 

 lung mit KMnOi Pyridintartronsäure und weiter Nicotinsäure. Salzsaures 

 Coniin gibt bei Reduktion mit Zinkstaub die Base Conyrin, die bei der 

 Oxydation a-Pyridincarbonsäure oder Picolinsäure liefert. Nicotin gibt 

 ^-Pyridincarbon säure oder Nicotinsäure reichlich und leicht bei verschie- 

 denen Oxydationen. In anderen Fällen, wie bei Trigonellin, ergibt die 

 Behandlung mit konzentrierter Salzsäure Pyridincarbonsäure (hier Nicotin- 

 säure neben Chlormetliyl). Piperin zerfällt schon durch alkoholische 

 Natronlauge leicht unter Abspaltung von Piperidin. In vielen anderen 

 Fällen, wie bei den Basen der Atropingruppe, war jedoch der Nachweis 

 des Pyridinringes schwierig. 



Da die Pyridinobasen nur sekundären oder tertiären Stickstoff ent- 

 halten (i), so geben sie die Isonitrilreaktion beim Erhitzen mit Chloro- 

 form und alkoholischem Kali, sowie andere Reaktionen primärer Amine 

 nicht. Sie gehen, wenn es sich um sekundäre Basen handelt, mit sal- 

 petriger Säure in Nitrosoderivate über. Tertiäre Basen bleiben bei dieser 

 Behandlung unverändert, oder werden zersetzt. Wird bei starkem Er- 

 hitzen mit Ätzkalk Trimethylamin gebildet, so darf man schließen, daß 

 dem Alkaloid die Natur einer quaternären Ammoniumbase zukommt. 



Zur Abscheidung krystallisierter Alkaloidverbindungen ist die Eigen- 

 schaft des Pyridins wie seiner Derivate wichtig, gut krystallisierende Platin- 

 chloriddoppelverbindungen zu bilden, welche in kaltem Wasser nur wenig 

 löslich sind. Anderson (2) fand die nach ihm benannte Reaktion dieser 

 Doppelsalze zuerst auf, wonach kochendes- Wasser diese Verbindungen unter 

 Abscheidung eines pulverigen in allen Säuren unlöslichen Niederschlages 

 einer Piatinoverbindung zersetzt. Pyridin selbst gibt Platinopyridinsalz 

 nach der Gleichung: (C5H5N • HCl)a • PtCl^-^ 2HC1 + (C6H5N)2- PtCl^. Zur 

 Identifizierung von Alkaloiden als Pyridinabkömmlinge kann diese Reak- 

 tion von Wichtigkeit sein. Natriumamid führt zur Bildung von a-Amino- 

 pyridinen (3). Mit dem Charakter der Alkaloide als tertiäre Amine stehen 

 jene Reaktionen der Pflanzenbasen im Zusammenhange, welche man 

 gemeiniglich als ,,Alkaloidreaktionen" zusammenfaßt. Die typischen 

 Fällungsreaktionen dieser Art gelingen auch mit den tertiären Alkylaminen, 

 Tetraalkylammoniumbasen, kommen ebenso den tertiären Arsinen und 

 Alkylarsoniumbasen zu und werden von Diaminen und Diaminosäuren 

 gleichfalls gegeben. Nicht zu vergessen bleibt, daß die Eiweißstoffe selbst 

 viele ,,Alkaloidreaktionen" zeigen. 



Die wichtigsten Alkaloidfällungsmittel sind : Das von Pelouze (4) 

 zuerst angewendete Tannin. Jodjodkalium oder Reagens von Bou- 

 CHARDT gibt in schwefelsaurer Lösung braune amorphe flockige Nieder- 

 schläge mit Alkaloiden. Kaliumquecksilber Jodid [V. Planta (5)] 

 erzeugt weiße, öfters krystallinische Fällungen. Nach Herder (6) ist es 

 vorteilhaft, Caesium- oder Baryumquecksilberjodid anzuwenden, besonders 

 in 30%igem Chloralhydrat gelöst, wodurch sofort krystallinische Nieder- 



1) Zur Diagnose primärer, sekundärer und tertiärer Basen: Moureu u. Mig- 

 NONAC, Compt. rend., 15S, 1624 (1914). — 2) Anderson, Lieb. Ann., 96, 199 (1865). 

 Oechsner de Coninck, Bull. Soc. Chim., 40, 271 (1883). A. Cossa, Cham. Zentr. 

 (1894), II, 210; (1896), II, 43. Fr. Fassbender, Ztsch. anorgan. Chem., 15, 123 

 (1897). — 3) IscHiTSCHiBABi u. Seide, ref. Chem. Zentr., 1916, I, 1064. — 

 4) Pelouze, Ann. Chim. et Phys. (2), 54, 337 (1833). Oechsner de Coninck, 

 Compt. rend., 124, 773 (1897). — 5) V. Planta, Verhalten der wicht. Alkaloide 

 gegen Reagentien (1846). — 6) W. Herder, Arch. Pharm., 244, 120 (1906;. 



