§ 4. Die Alkaloide der Pyridingruppe. 24l 



schlage erscheinen. Kaliumcadmiumjodid (1)ist ebenfalls ein sehr gutes 

 Fällungsmittel. Man bereitet alle diese Lösungen durch Eintragen des 

 Metalljodides in heiße konzentrierte Jodkaliumlösung. Kaliumwismut- 

 jodid, ein sehr empfindliches R-^agens (2), gibt orangerote Niederschläge. 

 Phosphormolybdänsäure (3) sowie die ähnlich wirkende Phosphor- 

 antimonsäure fällen Alkaloide als gelbe oder bräunliche Niederschläge 

 und liefern sehr empfindliche Proben. Die Phosphorwolframsäure (4) 

 gibt auch in sehr großer Verdünnung in salzsaurer Lösung mit Alkaloiden 

 weiße flockige Fällungen. Man kann diese Niederschläge mit Ätzkalk oder 

 Barythydrat durch inniges Verreiben im Mörser zerlegen und das freie 

 Alkaloid durch Ausschütteln gewinnen. Pikrinsäure erzeugt meist gelbe 

 krystaUinische Niederschläge (5). Ein sehr empfindliches Fällungsmittel 

 ist Pikrolonsäure. Vanadinschwefelsäure [Mandelin (6)] erzeugt 

 eine Reihe von verschiedenen brauchbaren Alkaloidreaktionen, ebenso eine 

 Lösung von seleniger Säure in konzentrierter Schwefelsäure nach Mecke (7). 

 Arsenhaltige Schwefelsäure, die 1 g Kahumarsenat in 100 Säure enthält, 

 ist ein gutes Alkaloidreagens nach Rosenthaler und Türk (8). Während die 

 Alkaloide mit Arsensäure gut charakterisierte Verbindungen liefern, sind mit 

 arseniger Säure keine Salze zu erhalten (9). Zu verwenden ist ferner als Fäl- 

 lungsmittelNatriumsulfantimoniat(IO) und Antimontrichlorid (11). 

 Verschiedene Farbenreaktionen entstehen mit Überchlorsäure: Reagens 

 von Fraude(12). Godefroy(13) beschrieb Alkaloidfällungen durch HCl 

 mit Eisencblorid, Antimonchlorid, Zinnchlorid und auch Silicowolfram- 

 säure (14). Scholtz (15) erhielt Eisendoppelsalze der Alkaloide, indem er 

 zur salzsauren Alkaloidlösung 20% FeClg im Überschuß zufügte und dann 

 rauchende Salzsäure bis zur Trübung hinzugab. Farbenreaktionen treten 

 ferner ein mit konzentrierter salzsaurer Chlorzinklösung (16). Brauchbare 

 Alkaloidreaktionen erhält man vielfach durch Anwendung oxydierender 

 Agentieu. Darunter ist hervorzuheben die Reaktion von Vitali(17): Ein- 

 dunsten mit HNO3 und Behandeln des trockenen Rückstandes mit alko- 

 holischem KaU. Farbenreaktionen liefert ferner die Lösung von Ferricyan- 

 kalium in Salpetersäure: Reagens von Archetti (1 8). Wasserstoffperoxyd 

 in schwefelsaurer Lösung gibt verschiedene Farbenreaktionen mit Alkal- 

 oiden (19). Schaer(20) gab endlich verschiedene Farbenreaktionen von Al- 

 kaloiden mit Chinon oder mit Chloralhydrat in chinonhaltiger Schwefelsäure 



1) Marm6, Ztsch. analyt. Chem., 5, 213. — 2) Draggendorff, Ebenda, 5, 

 406. Mangini, Arch. Pharm., 221, 690 (1883). — 3) de Vrji; Sonnenschein, 

 Lieb. Ann., 104, 45 (1857). — 4) Scheibler, Ztsch. analyt. Chem., 12, 315. — 

 5) H. Hager, Pharm. Zentr. Halle, 10, 131. — , 6) K. F. Mandelin, Ber, chem. 

 Ges., jö, 1887 (1883). A. Jaworowski, Chem. Zentr. (1896), II, 321. — 7) Mecke, 

 Ebenda, 1899, II, 683. — 8) L. Rosenthaler u. F. Türk, Apoth.-Ztg., ig, 186 

 (1904). — 9) A. C. Mangold, Orjg. Com. 8th Int. Congr. Ai.pl. Chem., 17, 37 (1912). 

 — 10) R. Palm, Ztsch. analyt. Chem., 22, 224 (1883). — 11) W. Smith, Ber. 

 chem. Ges., 12, 1422 (1879). — 12) G. Fraude, Ebenda, 12, 1568 (1879). — 

 13) R, GoDEFROY, Arch. Pharm., 20g, 147 (1876). — 14) Silicowolframsäure: 

 G. Bertrand, Compt. rend., 128, 742 (1899); Bull. Soc. Chim. (3), 21, 434 (1899). 

 Ferenoz u. David, Pharm. Post, 47, 559 (1914). — 15) M. Scholtz, Ber. dtsch. 

 pharm. Ges., 18, 44 (1907). — 16) Jorissen, Ztsch. analyt. Chem., 19, 357 (1880). 

 Schumpelitz, Ztsch. allg. österr. Apoth.Ver., 20, 358 (1882). — 17) Vitali, Chem. 

 Zentr. (1894), II, 816. Mandelin, Justs Jahfesber. (1885), I, 44. E. Formanek, 

 Chem. Zentr. (1895), I, 1148. H. Kunz-Krause, Pharm. Ztg., 43, 828 (1899). — 

 18) Vgl. Beckurts, Jahresber., ii, 169 (1901). Das Reagens liefert mit Coffein 

 oder Harnsäure gekocht Berlinerblau. — 19) Ed. Schaer, Arch. Pharm., 248, 458 

 (1910). Wasicky, Ztsch. analyt. Chem., 54, 393 (1915). — 20) E. Schaer, Apoth.- 

 Ztg., 26, 831 (1911); Verh. Naturf. Ges., 1911, II, j, 318. 



Czapek, Biochemie der Pflanzen. 3. Aufl., III. Bd. 16 



