252 Dreiundsechzigstes Kapitel: Pyridin- und Chinolinbasen im Pflanzenreiche. 



tier(1) näher studiert. Wertheim und Rochleder, sodann Anderson 

 und ferner Cahours (2) beobachteten die Bildung von Piperidin beim 

 Destillieren von Piperin mit Kalk. Die Zerlegung des Piperins durch alko- 

 holisches KOH in Piperidin und die einbasische Piperinsäure entdeckten 

 Babo und Keller (3). Die Restituierung von Piperin aus diesen Spaltungs- 

 produkten gelang 1882 Rügheimer (4). KÖNIGS(5) bewies 1881, daß das Pi- 

 peridin Hexahydropyridin ist, indem ihm die wechselseitige Umwandlung 

 der beiden Basen gelang. Durch die Schule von Fittig (6) wurde die Kon- 

 stitution der Piperinsäure aufgeklärt. Da diese Säure bei Oxydation mit 

 KMnOi Piperonal und Piperonylsäure oder Protocatechusäuremethylen- 

 ester ergibt, und ihre ungesättigte Seitenkette bei der Oxydation Trauben- 

 säure liefert, so muß die Piperinsäure folgende Konstitution haben: 



C00H.CH:CH.CH:CH.C/^" * ^Sc~0^^^^ 

 \CH:CH/ 



Durch Ladenburg und Scholz (7) wurde die Synthese dieser Säure bewerk- 

 stelligt. Das natürliche Piperin ist sonach Piperinsäure-Piperidinester: 



CH2/^"^'^"^\n.C0.CH:CH.CH:CH.c/^"-^\c^0>CH, 



^CHa-CHa/ \CH:CH/^ 



In Piper ovatum kommt nach den Untersuchungen von Dunstan und 

 Garnett (8) ein vom Piperin verschiedenes Alkaloid, das Piperr vatin 

 CißHjiNOa vor, welches möglicherweise mit Piperin in Beziehung steht. 

 Die genannten Autoren vermuten, daß das Piperovatin mit dem Pyre- 

 thrin von Buchheim (9) identisch sei. Die auf dem relativ reichUchen 

 Vorkommen von Piperin im Pfefferperisperm basierende Meinung von 

 Molisch, daß das Piperin ein den Aminosäuren physiologisch analoges 

 intermediäres Stoffwechselprodukt darstelle, ist nicht wahrscheinlich. Die 

 Kawawurzel von Piper methysticum führt ebenfalls ein Alkaloid (1 0). 



Für die übrigen Gruppen der Apetalen ist Vorkommen von Alkaloiden 

 nur sehr sporadisch bekannt und zum Teil zweifelhaft. Ein Alkaloid soll in den 

 Blättern vonBetula alba vorkommen (11). Im Samen vonHumulusLupulus 

 soll neueren Untersuchungen (12) zufolge tatsächlich Alkaloid vorhanden 

 sein; auch Power und Rogerson (13) stellten aus Hopfen eine sehr geringe 

 Menge eines nach Coniin riechenden Alkaloids dar. Kontrovers ist das 

 Vorkommen von Alkaloid in Cannabis sativa, wo Preobraschenski(1 4) Nicotin 

 (im Haschisch) nachgewiesen haben wollte, während spätere Forscher (15) 



1) J. Pelletier, Ann. Chim. et Phys. (2), i6, 337 (1821). — 2) Wertheim 

 u. Rochleder, Lieb. Ann., 54, 255 (1845); 70, 58 (1849). Anderson, Ebenda, 75, 

 82; 84, 345. Cahours, Compt. rend., 34, 564; Ann. Chim. et Phys. (3), 38, 76 

 (1853). — 3) V. Babo u. Keller, Journ. prakt. Chem., 72, 53; Lieb. Ann., 105, 317 

 (1858). — 4) Rügheimer, Ber. chem. Ges., 15, 1390 (1882). — 5) Königs, Ebenda, 

 12, 2341 (1879); 14, 1866 (1881). Darstellung: D. Vorländer u. Th. Wallis, Lieb. 

 Ann., 345, 277 (1906). — 6) Fittig, Ebenda, 132, 35, 56 (1869); 159, 129 (1871); 

 168, 94 (1873); 216, 171 (1883); 227, 31 (1885). — 7) Ladenburg u. Scholz, Ber. 

 chem. Ges., 27, 2958 (1894). — 8) W. Dunstan u. H. Garnett, Journ. Chem. Soc. 

 (1895), I, 94; Chem. Zentr. (1895), I, 492; (1896), I, 208. — 9) Buchheim, Arch. 

 exp. Pathol., 5, 458 (1876). — 10) Lavialle, P. Siedler, Verh. Naturf. Ges. (1903), 

 II, I, 114. — 11) Caesar u. Lorentz, Just (1897), II, 19. — 12) Hantke u. 

 Kremer, Ebenda (1900), II, 24; Chem. Zentr. ri903), I, 1099. Ladenburg, Ber. 

 chem. Ges., 19, 783 (1886), über das „Hopein" von Williamson, Chem.-Ztg. (1886). 

 — 13) F. B. Power u. H. Rogerson, Journ. Chem. Soc, 103, 1267 (1913). — 

 14) W. Preobraschenski, Just (1876), II, 840. — 15) L. Siebold u. T. Brad- 

 BURY, Ebenda (1881), I, 72. S. Arutinjanz, Ebenda (1882), I, 69. M. Hay. 

 Pharm. Journ. (3), 13, 998 (1883). G. W. Kennedy, Chem.-Ztg. (1886). 



