262 DreiundsechzigBtes Kapitel: Pyridin- und Chinolinbasen im Pflanzenreiche. 



GÜNTHER (1) wies das Vorkommen von Methylcocain im Handels- 

 cocain nach. Dieses Alkaloid ist nach seinem Verhalten als Äthylbenzoyl- 

 ekgonin oder Homococain aufzufassen. 



Das von Giesel (2) in javaniscnen Cocablättern gefundene Tropa- 

 cocain oder Benzoyl-y^-tropein CigHigNOa, hat Liebermann (3) näher 

 untersucht. Beim Erhitzen mit HCl gibt es Benzoesäure und die Base 

 CgHisNO: Pseudotropin, welche von dem aus Hyoscin darstellbaren Pro- 

 dukte gänzlich verschieden ist. Es ist stereoisomer zum Tropin und ent- 

 spricht der Formel 



CHa • GH GHz GHg • GH CHa 



Daher ist 



N(CH3)GH2 Tropacocain: 



N(CH3) CH . . OC . CßHß 



I I 



GHa • GH GHa GHg • GH GHa 



Das von Lossen (4) in den Cocablättern entdeckte Hygrin wurde durch 

 die Forschungen Liebermanns und seiner Mitarbeiter Kühling, Cybulski 

 und Giesel (5) vollständig aufgeklärt. Die Substanz erwies sich nicht als 

 einheitlich, und konnte bei den bolivianischen „Cusco"-Blättern in Hygrin 

 GgHigNO und Gusk- Hygrin Ci3H24NaO getrennt werden. Die Konstitution 

 des a-Hygrins ist sichergestellt; die Substanz gibt, mit Chromsäure oxydiert, 

 Hygrinsäure, welche sich als Methylpyrrolidincarbonsäure erkennen ließ. 

 Hygrin selbst ist ein N-Methylpyrrolidin-o^Äthylketon 



GHa • GH2 \ 



I • >N(GH3) 



GH., -CH^^^ 



Willstätter (6) hat durch die Synthese gezeigt, daß die Hygrinsäure tat- 

 sächlich N-Methylpyrrolidin-a-carbonsäure darstellt. Hess (7) hat die 

 vollständige Hygrin-Synthese ausgeführt. 



Die Konstitution des Cusk-Hygrins wurde endgültig durch K. Hess 

 bestimmt: 



NlCHa) NlCHs) 



/\ /\ 



H2G GH— CH— HG CH2 



III II 



H2G — CH2 CO H2C — CH2 



I 

 GH3 



Die Coca-Alkaloide regen sehr zur biochemischen Erforschung ihres Ur- 

 sprunges in der Pflanze an, da das Hygrin mit dem Prolin aus Eiweiß in 

 naher Beziehung steht, und wie Willstätter hervorhob, Hygrin, Tropa- 

 cocain, Cocain, die nebeneinander vorkommen, genetische Beziehungen auf- 

 weisen dürften: 



1) F. Günther, Ber. pharm. Ges., 9, 38 (1899). Das Cocainidin von G. L. 

 Schäfer, Chem. Zentr. (1899), I, 1293 soll hiervon verschieden sein. — 2) Giesel, 

 Pharm.-Ztg. (1891), p. 419. — 3) Liebermann, Ber. chem. Ges., 24, 2336, 2687; 

 25, 927. Reaktionen: C. Reichard, Pharm. Zentr.Halle, 49, 337 (1908). — 

 4) LossEN, Lieb. Ann., 121, 374 (1862); jjj, 362 (1866).— 5) Liebermann, Ber. 

 chem. Ges., 22, 675 (1889). Liebermann u. Kühling, Ebenda, 24, 407 (1891); 

 a<5, 861 (1893). Liebermann u. Cybulski, Ebenda, 28, 678 (1896); 29, 2060. 

 Liebermann u. Giesel, Ebenda, 30, 1113 (1897). — 6) R. Willstätter, Ebenda, 

 33, 1160 (1900). — 7) K. Hess, Ebenda, 46, 3113; 4104 (1913). Aufklärung der 

 Konstitution des Cusk-Hygrins: Hess u. H. Fink, Ebenda, 53, 781 (1920). 



