§ 5. Die Pyridinobasen der Pflanzen im einzelnen. 



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CHa-CH GHa 



I I 



N(CH3)G0 



I I 



CHg • CH2 CHg 



Hygrin 



CHg.GH 



I 



GHa* GH GHg 



I I 



N(GH3)GH.O.GO.GeH5 



I I 



GH2' GH GHg 



Tropacocain 

 -GO-OGHa 



N(GH 



I 

 CHa-GH GH2 



Gocain 



GH . • GO . GßH^ 



I 



Vielleicht dürfte noch das Tropinon GHj-GH GHg 



I I 



N{GH3)GO-j-H20 



I I 



GH2 • GH GH 2 



unter den Nebenalkaloiden der Gocablätter gefunden werden, womit ein 

 weiteres Übergangsglied von Tropacocain zu Gocain sichergestellt wäre. 



De Jong (1) verfolgte die Verringerung des Alkaloidgehaltes mit dem 

 Größer- und Älterwerden uer Blätter, wobei sich das Ginnamylcocain in 

 Gocain umbildet. Doch ist diese prozentische Alkaloidabnahme durch die 

 relativ große Massenzunahme der Organe bedingt, denn absolut genommen 

 nimmt, wie Tunmann (2) fand, das Alkaloidgehalt der Blätter zu. Beim 

 Wachstum der Keimlinge wird Alkaloid neu gebildet. Die Alkaloide sind 

 vor allem in den chlorophyllarmen Geweben lokalisiert, besonders in der 

 Epidermis, und kommen nicht in den Ghloroplasten vor. 



G. Weitere Alkaloide aus der Reihe Geraniales. 



Von Zygophyllaceen ist Peganum Harmala als alkaloidhaltig bekannt, 

 dessen Samen etwa 4% Alkaloide, angeblich an Phosphorsäure gebunden, 

 enthält. Dieselben haben ausschließlich in der Samenschale ihren Sitz. 

 Die Harmalabasen, zuerst durch Goebel und Fritzsche untersucht (3), 

 sind in neuerer Zeit besonders durch 0. Fischer (4) und W. H. Perkin j. (5) 

 studiert worden. Das Hauptalkaloid ist das Harmalin G13H14N2O, welches 

 als Dihydroderivat zu dem zweiten Alkaloid, dem Harmin GigHigNgO 

 gehört. Das dritte Alkaloid, Harmol Gi2HioN20, ist durch Methylentziehung 

 aus dem Harmin zu erhalten. Die Lösungen der Salze dieser Basen zeigen 

 blaue Fluoreszenz. Bezüglich der Konstitution der Harmalabasen steht 

 so viel sicher, daß in ihnen ein Pyridinring enthalten ist. Ungewiß ist die 

 Existenz eines Pyrrolringes, und die Annahme einer chinolinartigen Ring- 

 verbindung in diesen Basen. 



1) A. W. K. DE Jong, Rec. trav. chim. Pays Bas, 25, 233 (1906). Lo- 

 kalisation: E. Reens, La Coca de Java, Lons le Saunier (1919). — 2) 0. Tun mann 

 u. R. Jenzer, Schweiz. Woch.schr. Chem. Pharm., 48, 17 (1909). — 3) Goebel, 

 Lieb. Ann., 38, 363 (1837). J. Fritzsche, Ebenda, 64, 360 (1847); 88, 327 (1863); 

 92, 330(1854); Journ. prakt. Chem., 41, 31 (1847). — 4) 0. Fischer, Ber. chem. Ges., 

 18, 400 (1885); 22, 637; 30, 2481 (1897); 38, 329 (1905); Chem. Zentr. (1901), I, 

 957; Ber. ehem. Ges., 45, 1930 (1912); 47, 99 (1914). F. Flury, Arch. exp, 

 Pathol., 64, H. 1 (1910). V. Hassenfratz, Compt. rend., 154, 216 (1912); 155, 

 284 (1912). — 5) W. H. Perkin jun. u. R. Robinson, Journ. Chem. Soc, loi, 

 1775 (1912); 103, 1973 (1913). Aufklärung der Konstitution: Dieselben, Ebenda, 

 115, 933, 967 (1919). 



