272 Dreiundsechzigstes Kapitel: Pyridin- und Chinolinbasen im Pflanzenreiche. 



der Schierlingspflanze zukommt. Das Co nun, die Hauptbase, wurde 1831 

 durch Geiger (1) zuerst isoliert. Hoffmann (2) erkannte richtig seine Zu- 

 sammensetzung CgHi7N. Coniin ist eine racemische Substanz; die natür- 

 liche Base ist d-Coniin. Hofmann stellte fest, daß Coniin als Propylpiperidin 

 oder n-Propylhexahydropyridin aufzufassen ist. 



^^"^^CH (CHg • CHj . CH3) . CHj-^^"^ 



Dementsprechend liefert Coniin mit Zinkstaub erhitzt unter Abspal- 

 tung von 6 H die Base Conyrin CgHuN, die bei ihrer Oxydation a-Pyridin- 

 carbonsäure oder Picolinsäure gibt. Ladenburg (3) gelang es vom synthe- 

 tischen Propylpiperidin ausgehend, zunächst zu dem isomeren Isoconiin 

 zu gelangen, welches lange Zeit als das wirkliche Coniin angesehen wurde, 

 aber erst auf 300° erhitzt sich zu Coniin umlagert. Durch die Herstellung 

 der Bitartrate mit d- und 1-Weinsäure gewinnt man die natürlichen optisch- 

 aktiven Coniine. Charakteristische Reaktionen sind für Coniin kaum be- 

 kannt (4). 



Begleitalkaloide des Coniins sind: das von Planta und Kekule (5) 

 entdeckte Methylconiin CgHijN, welches nach Ahrens (6) als das 

 (1) Methyl-1-Coniin aufzufassen ist. Aus den Coniumblüten isolierte Wert- 

 heim (7) zuerst das Conhydrin C8H17NO. Dasselbe gibt mit Phosphor- 

 säureanhydrid eine Base, welche Hofmann als ein Gemenge zweier Tetra- 

 hydropropylpyridine oder „Coniceine" erkannte. Für die Konstitution des 



Conydrins (8) hat die Formel NH<^|{«^-^JJ^ . CH, . CH3) • CH^^^^' 



a-Äthylpiperidylalkin, zu gelten. Eine den erwähnten Tetrahydropyridinen 

 isomere Base fand Wolffenstein (9) auch nativ in den Coniumfrüchten auf . 

 Sie erhielt die Benennung 7 -C n i c e i n CgH -, gN. Dasselbe soll mitunter in sehr 

 großer Menge im Rohconiin des Handels vorkommen. Es hat die Kon- 



piT pTT 



stitution: NH<^?2 . CH VCH-^^^^- Merck (10) entdeckte 



schließlich noch eine weitere dem Conhydrin isomere Base in den Conium- 

 früchten, welche den Namen Pseudoconhydrin erhielt. Sie wurde 



1) Geiger, Mag. Pharm., 55, 72 u. 259 (1831). Giesecke, Arch. Pharm. (1), 

 20, 97 (1827). Liebig, Schweigg. Journ., 67, 201 (1833). Boutron-Charland u. 

 0. Henry, Ann. Chim. et Phys. (2), 61, 337 (1836). — 2) A. W. Hofmann, Ber. 

 ehem. Ges., 14, 706 (1881); 15, 2313 (1882); 16, 658 (1883); 17, 826 (1884); 18, 6 

 u. 109 (1885). — 3) A. Ladenburg, Ebenda, 19, 439 u. 2578 (1886); 39, 2486 

 (1906); 40, 3734 (1907). K. Löffler u. C. Freytag, Ebenda, 42, 3427 (1909). Wider- 

 legung des Isoconiins von Ladenburg: K. Hess u. Weltzien, Ebenda, 53, 139 (1920). 

 Coniinderivate: P. Neogi, Jouin. Chem. Soc, loi, 1608(1912). — 4) Vgl. C. Reichard, 

 Pharm. Zentr. Halle, 46, 385 (1906). E. Gabutti, Boll. Chim. Farm., ^5,289(1906). 

 W. J. DiLLiNG, Pharm. Journ. (4), 29, 34 (1909). D. Vitali, Chem. Zentr. (1900) 

 II, 114. — 5) A. v. Planta u. A. Kekule, Lieb. Ann., 89, 129 (1864). — 

 6) F. Ahrens, Ber. chem. Ges., 35, 1330 (1902). J. v. Braun, Ebenda, 50, 1477 

 (1917). (3)MethyIconidin: K. Löffler u. H. Remmler, Ebenda, 43, 2048 (1910). 



— 7) Th. Wertheim, Lieb. Ann., 100, 328 (1856); 123, ^57(1862); jjo, 269 (1864). 



— 8) K. Löffler u. R. Tschunke, Ber. chem. Ges., 41, 929 (1909). J. M. Alba- 

 hary u. Löffler, Compt. rend., 147, 996 (1908). Löffler, Ber. chem. Ges., 37, 

 1879 (1904). R. Willstätter, Ebenda, 34, 3166 (1901). ^-Conicein: Löffler, 

 Ebenda, 38, 3326 (1905); 42, 94, 107 (1909); Ebenda, 948; Ebenda 3420 (1909). — 

 9) R. Wolffenstein, Ebenda, 28, 302 (1895); 29, 1956 (1896). J. Braun u. 

 A. Steindorff, Evenda, 38, 3094 (1906). Synthese: S. Gabriel, Ebenda, 42, 4059 

 (1909). — 10) Merck, Ebenda, 24, 1671 (1891). 



