§ 5. Die Pyridinobasen der Pflanzen im einzelnen. 281 



C H H 



wird. Tropasäure selbst ist ^t, ^TT^C-CfQQTJi so^nit als eine ein assym- 



metrisches C-Atom enthaltende Substanz optisch-aktiv. Die beiden optisch- 

 aktiven Modifikationen der Tropasäure, welche Ladenburg und Hundt (1) 

 zuerst schieden, kommen in den natürlichen Alkaloiden ebenso vor, wie die 

 racemische Säure. Nach Gadamer ist das Hyoscyamin vom Atropin da- 

 durch verschieden, daß Hyoscyamin der 1-Tropasäure-i-Tropinester, das 

 Atropin aber der (d, l)-Tropasäure-i-Tropinester ist, und in einem ganz analogen 

 Verhältnisse stehen die Scopolinester. Das Scopolamin und Atroscin ge- 

 hören zueinander, von denen ersteres der Ester der 1-Tropasäure, letzteres 

 der Ester der (d, l)-Tropasäure ist. Daraus folgt, daß die durch verschiedene 

 Mittel, wie alkoholisches KOH, Schmelzen, sehr leicht zu bewirkende Um- 

 wandlung von Hyoscyamin in Atropin nur als eine Racemisierung der 

 Tropasäure- Komponente aufzufassen ist. Wir müssen daher daran denken, 

 daß auch bei der Präparation von Pflanzenmaterial vorhandenes Hyoscyamin 

 sehr leicht in Atropin übergehen kann; für viele Fälle ist es tatsächlich 

 zweifelhaft, ob das angegebene Atropin wirklich in der Pflanze präformiert 

 war. Der umgekehrte Vorgang, die Überführung des Atropins in Hyos- 

 cyamin, ist erst in neuerer Zeit auf Grund der Arbeiten Gadamers geglückt (2). 

 Man muß das Atropin verseifen, die entstehende (d, l)-Tropasäure in ihre op- 

 tisch-aktiven Komponenten trennen, und die d- und 1-Tropasäure mit 

 Tropin kuppeln; so erhält man das aus dem Pflanzenorganismus noch nicht 

 isolierte d- Hyoscyamin und das synthetische 1- Hyoscyamin, das mit dem 

 natürlichen Alkaloid übereinstimmt. Die Kuppelung der optisch-aktiven 

 Tropasäuren mit Scopolin ist bisher noch nicht gelungen. 



Das Atropamin, welches Hesse (3) zuerst aus der Atropawurzel ge- 

 wann, sowie das isomere Belladonnin, entdeckt 1858 durch Hübsch- 

 mann (4) in den Blättern der Tollkirsche, sind beide, wie erwähnt, isomere 

 Ester des Tropins mit Atropasäure, welche bei der Verseifung nach der 



Gleichung: C17H21NO2 + HgO = CgHigNO + C^, • C(^^^^ (Atropa- 



C H 

 säure) zerfallen. Die Atropasäure CHg : C-Cz-^^^Vt enthält kein assym- 



metrisches C-Atom, und es ist die Verschiedenheit der beiden Basen noch 

 nicht erklärt. Übrigens ist das Belladonnin keineswegs als ein sichergestelltes 

 Alkaloid anzusehen. Atropamin ist identisch mit dem optisch-inaktiven 

 Apoatropin, welches man durch Wasserabspaltung aus natürlichem Atropin 

 erhält (5). 



Das Tropin, der basische Paarling des Hyoscyamins, Atropins und der 

 letztgenannten Alkaloide, ist durch eine Reihe hervorragender chemischer 

 Arbeiten von Ladenburg (6) und Willstätter (7) vollständig aufgeklärt 



1) Ladenburg u. Hundt, Ber. ehem. Ges., 22, 2590(1889). — 2) T. Ame- 

 NOMiYA, Arch. Pharm., 240, 498 (1902). Schlotterbeck, Chem. Zentr. (1903), II, 

 1137. R. WoLFFENRTEiN u. L. Mamlock, Ber. chem. Ges., 41, 723 (1908). Spez. 

 Drehung von Hyoscyamin: Fr. H. Carr u. W. C. Reynolds, Journ. chem. Soc, 

 97, 1328 (1910). Daß der Tierorganismus auf beide optischen Antipoden spezifisch 

 reagiert, zeigte A. R. Cushny, Journ. of Physiol., 30, 176 (1903). Cushny u. A. R. 

 Peebles, Ebenda, 72, 601 (1905). Auch H. A. D. Jowett u. Fr. L. Pyman, 

 Journ. Chem. Soc, ys, 1020 (1909). — 3) Hesse, Arch. Pharm., 241, 87 (1891). — 

 4) Hübschmann, Jahresber. f. Chem. (1858), p. 376. Kraut. Lieb. Ann., 148, 236 

 (1868). — 5) Pesci, Gazz. chim. ital., 12, 285 u. 329 (1882). Hesse, Lieb. Ann., 

 277, 290. — 6) Ladenburg, Ebenda, 217, 74, 144 (1883); Ber. chem. Ges., 12, 944 

 (1879); 13, 1081 (1880); 14, 227, 342, 2126, 2403 (1881); 15, 1028, 1140 (1882); 29, 

 421 (1896). — 7) Willstätter, Ebenda, 28, 3271 (1895); 29, 393, 936 (1896); 30, 



