§ 6. Chinolinbasen als Stoffwechselprodukte der Pflanzen. 303 



Einige dieser Alkaloide sind in ihrer Konstitution durch die eifrige 

 Bearbeitung ihrer interessanten Abbauprodukte durch Weidel und Skraup, 

 Königs, Miller und Rohde, Rabe sowie anderer Chemiker gänzUch oder 

 nahezu ganz aufgeklärt. Die Mehrzahl harrt jedoch noch genauerer Studien(1 ). 



Das Cinchonin, eine der bestgekannten Basen und ein in den meisten 

 Cinchona-, Ladenbergia- und Remijarinden verbreitetes Alkaloid, wurde 

 schon 1842 durch Gerhardt (2) als Chinolinderivat erkannt, indem er daraus 

 durch Kalieinwirkung Chinolin darstellte, was späterhin mehrmals be- 

 stätigt wurde Königs (3) fand, daß es bei der Chromsäureoxydation 

 y-Chinolincarbonsäure oder Cinchoninsäure liefert. Danach hatte man an- 

 zunehmen, daß das Cinchonin aus einem Chinolinring mit y-ständiger 

 Seitenkette bestehe; in der letzteren ergab sich das Vorhandensein einer 



CioH,5N(OH) 



Hydroxylgruppe: 1 1 Diese Seitenkette, die „zweite Hälfte des 



Cinchonins", wurde sodann durch Skraups (4) Studien über die daraus 



CH « CH H 



ableitbare Cincholoiponsäure NH<(.h^.(.jj|(.qqhPC<(.j^^^qq^ 



/^TT PIT TT 



und Loiponsäure NH<Iqj|^ qj^/qqqj^\^C<Cqqqjj sowie durch die 



riTT /-<TT TT 



Darstellung des Merochinens NH<(.H».(.pj((.j^.CH J>G<gh3. COOH 



durch Königs (5) verständlicher. Cinchonin enthält somit einen Piperidin- 

 ring, und, da es zwei Atome Halogen addiert (6), eine ungesättigte Seiten- 

 kette. Die zahlreichen Untersuchungen über die Konstitution der Base (7), 

 unter denen besonders die Entdeckung von P. Rabe (8) erwähnt werden 

 muß, daß bei der Chromsäureoxydation aus Cinchonin ein Keton entsteht, 

 zeigten, daß das Cinchonin eine sekundäre Alkoholgruppe enthalten muß. 



1) Identifizierung der Cinchonabasen durch opt.-krystallograph. Messungen: 

 Wherry u. Yanovsky, Journ. Amer. Chem. Soc, 40, 1063, 1965 (1918). Nachweis 

 von Nebenalkaloiden in Chininsalzen: Kolthoff, Pharm. Weekbl., 56, 451 (1919). 



— 2) Gerhard, Lieb. Ann., 44, 279 (1842). Später Butlerow u. Wischegradskt, 

 Ber. ehem. Ges., 11, 1263 (1878). Oechsner de Coninck, Compt. rend., 94, 87 

 (1882). — 3) Königs, Ber. rhem. Ges., 12, 97 (1879); Lieb. Ann., 347, 143(1906). 

 J. Bredt, Ber. chem. Ges., 45, 3803 (1912). Cinchoninsäiiresynthese : W. Borschb, 

 Ebenda, 42, 4072 (1909). — 4) Zd. Skraup, Monatsh. Chem., 7, 617; 9, 783; 10, 

 39, 220; 16, 159; 17, 366 (1896); Ber. chem. Ges., 28, 12. P. Rabe, Ebenda, 40, 

 2013 (1907). A. Wohl u. Losanitsch, Ebenda, 4698 (1907). — 5) W. Königs, Ber. 

 chem. Ges., 27, 900, 1501; 28, 1986, 3143, 3148; 30, 1326, 1332; 31, 2358; Lieb. 

 Ann., 347, 143 (1906). P. Rabe u. K. Ritter, Ber. chem. Ges., j5, 2770 (1906). 



— 6) Halogenderivate: Kozniewski, Anzeig. Akad. Krakau (1909), p. 734. Bura- 

 CZEWSKI, Ebenda. Rohde u. Meissner, Ber. chem. Ges., 47, 1617 (1914). — 

 7) W. V. Miller u. Rohde, Ebenda, 27, 1187, 1279; 28, 1066 (1896); 33, 3214 

 (1900). Skraup, Monatsh. Chem., 21, 879 (1901); 24, 291 (1903). — 8) P. Rabe, 

 Lieb. Ann., 364, 330 (1909); 365, 353, 366 (19.09); 373, 86 (1910). HNO,-Einwirkung: 

 Rabe u. Ackermann, Ber. chem. Ges., 40, 2016 (1907). Chlor u. NH,: E. Coman- 

 ducci, Acc. Sei. Fis. Napoli (1910). Halogenderivate: E. Lager, Compt. rend., j66, 

 76, 255 (1918); Ebenda, 469, 903; Bull. Soc. Chim. (4), 23, 133, 240, 328 (1918); 

 Compt. rend., 168, 404 (1919) 



