316 Dreiundsechzigstes Kapitel: Pyridin- und Chinolinb.isen im Pflanzenreiche. 



Isochinolin der Pyridinring unter Bildung von Phthalimid gesprengt (1 ). 

 Isochinolin ist wiederholt synthetisch dargestellt worden (2). Von physio- 

 logischem Interesse ist die von Rijgheimer (3) festgestellte Entstehung 

 von Isochinolin aus Hippursäure bei der Einwirkung von Phosphor- 

 pentoxyd. Zunächst entsteht /-Oxydichlor-Isochinolin: 



Ilippursäuro y-Oxydichlorisochinoliu 



CH COOK CH CO 



CH CO 



Aus dieser Reaktion wird ersichtlich, daß aromatische Derivate des 

 Äthylamins durch Kondensation Ringschließung unter Isochinolinbildung 

 erfahren können. Diesen Gedanken haben Pictet und Kay auf Ver- 

 suchen von BiscHLER und Napieralski fußend (4) weiter ausgeführt 

 und gezeigt, daß Acetylphcnyläthylamin auf dem bezeichneten Wege tat- 

 sächlich Isochinolin gibt. So können aber auch wie Pictet und 

 Spengler (5) zeigten, Tetrahydro-Isochinoline erhalten werden, wenn 

 man die Säure durch den entsprechenden Aldehyd ersetzt. In dieser 

 Art gibt co-Phenyläthylamin, in Salzsäure gelöst, bei Behandlung mit 

 Methylal an Stelle von Formaldehyd angewendet, Tetrahydro-Isochinolin : 



CHj CHj 



I -f CHjO -^ I 11 I -f H,0. 



NH, X/\/NH 



CHj 



Noch leichter reagieren interessanterweise Phenylalanin und Tyrosin. 

 Sie gehen bei Behandlung mit Methylal und HCl in die entsprechenden 

 Tetrahydro-Isochinolincarbonsäuren über. Bei der großen Wichtigkeit 

 des hydrierten Isochinolinringes für die Konstitution der natürlichen Al- 

 kaloide ist diese Synthese sehr bedeutungsvoll. Unabhängig davon hatten 

 Winterstein und Trier (6) auf die Möglichkeit hingewiesen, daß Amino- 

 säuren mit substituierten Phenylacetaldehyden sich zu 1-Benzylisochinolinen 

 kondensieren können. 



Praktische Früchte trugen diese Versuche in der gelungenen Syn- 

 these des Laudanosins durch Pictet und Finkelstein (7) aus Homo- 

 veratrylamin und Homoveratrumsäure. 



1) G. GoLDSCHMiEDT, Monatsh. Cheni., 9, 676 (1888). — 2) Gabriel, Ber. 

 ehem. Ges., ig, 1655, 2556. Fritsch, Lieb. Ann., 286, 1. — 3) Rügheimer, Ber. 

 ehem. Ges., 19, 1169; 21, 3221 (1888). — 4) A. Piotet u. Fr. W. Kay, Ebenda, 

 42, 1973 (1909). BiscHLER u. Napieralski, Ebenda, 26, 1903 (1893). — 5) A. Pictet 

 u. Th. Spengler, Ebenda, 44, 2030 (1911). — 6) E. Winterstein u. Trier, Die 

 Alkaloide. Berlin 1912. — 7) A. Pictet u. M. ^inkelstein, Ber. ehem. Ges., 42, 

 1979 (1909). Künstl. Alkaloide der Isochinolinroihe: M. Freund, Ebenda, J7, 3334 

 (1904). Zur Bedeutung der Veratrolkerne: A. Kaufmann u. H. Müller, Ebenda, 

 51, 123 (1918). 



