318 Dreiundsechzigstes Kapitel: Pyridin- und Chinolinbasen im Pflanzenreiche. 



kann man Hydrastin, mit essigsäurehaltigem Wasser das Berberin getrennt 

 extrahieren (1). Über die Bestimmung sind die Angaben von Puckner (2) 

 zu vergleichen. 



Freund und Will (3) zeigten, daß Hydrastin bei der KMnOi- 

 Einwirkung Opiansäure oder 5,6-Dimethyloxy-o-Phthalaldehyd3äure und 

 die Base Hydrastinin C11H13NO3 liefert, analog der Spaltung des Opium- 

 alkaloides Narkotin in Opiansäure und Kotarnin: 



CsriHaiNOe +H2O +0->CioHio06+GiiHi3N03. Die Konstitution der 



Opiansäure ist CH ^^^^^"^^ ' ^(^^"«K c(GOOH. Auf dem Vorhan- 

 \GH C(COH)/ ^ 



densein des Opiansäurekomplexes beruhen die mit Phenolen und HCl 

 auftretenden Farbenreaktionen des Hydrastins und Narkotins (4). 



Für das Hydrastinin ließ sich zeigen, daß es ein aldehydartiger 

 Stoff ist, welcher, mit Alkali behandelt, ein Oxy- und ein Hydroprodukt 

 liefert. Oxyhydrastinin ergibt bei Oxydation mit Permanganat die ein- 

 basische HydrastininsäureCuHeNOg, welche sich zu einem Brenzcatechin- 

 methylenäthcr in Beziehung bringen ließ, so daß ihr die Konstitution 



/0/N-C0.NH.CH3 

 ^" 2 \ I zuzuschreiben ist, und Oxyhydrastinin durch 



O'v /'— CO . COOH 



CO 



das Schema CH2< | dargestellt wird. Daraus folgt 



GHa 



/0( Y 1NH.CH3 



die Konstitution für Hydrastinin: ^^2\ 



CH 



CHg 



Auch die Synthese hat diese Konstitutionsformel bewiesen (5). Unter 

 Berücksichtigung des lactonartigen Verhaltens des Hydrastins und der zahl- 

 reichen Analogien zwischen Hydrastin und Narkotin (6) kam Roser (7) zu der 



1) E. Schmidt, Amer. Journ. Pharm., 97, 270 (1919). Hydra stingehalt der 

 verschiedenen Teile: Belloni, Boll. Chim. Farm., 58, 81 (1919). — 2) W. A. Puckner, 

 Pharm. Review, 26, 132 (1908). David, Phaim. Post, 48, 1 (1916). de Waal, 

 Pharm. Weekbl., 52, 1423 (1916). Wasicky u. Joachimovitz, Arch. Phaim., 255, 

 497- (1918). — 3) M. Freund u. W. Will, Ber. ehem. Ges., ig, 2797 (1886); 20, 

 88 (1887); Lieb. Ann., 271, 313 (1892). — 4) A. Labat, Bull Soc. Chim. (4), 5, 

 742 (1909). — 5) Synthese: H. Decker, Chem.-Ztg., 35, 1076 {DIV); Verh. Natuif.- 

 &es. (1910), 11, 7, 44; Lieb. Ann., 395, 321 (1913). F. L. Pyma^ u. Fr. G. Remfry, 

 Journ. Chem. Soc, joj, 1696(1912). Rosenmund, Ber. dtsch. pharm. Ges., 29, 200 

 (1919). Reaktionen: C. Reichard, Pharm. Zentr. Halle, 52, 1263 (1911). M. Freund 

 u. K. Lederer, Ber. chem. Ges., 44, 2363 (1911). Hydroderiv.'ite: M. Freund u. 

 K. Shibata, Ebenda, 45, 866 (1912). J. v. Braun, Ebenda, ^9, 2624 (1916). Be- 

 ziehungen z. Berberin: M. Freund, Lieb. Ann., 397, 1 (1913) — 6) P. Rabe u. 

 A Mo MiLLAN, Ebenda, 377, 223 (1910). - 7) Roser, Ebenda, 254, 367 (1889). 

 J. Dobbie u. Ch. K. Tinkler, Proc. Chem. Soc, 20, 162 (1904). Fritsch, Lieb. 

 Ann., 286, 18 (1895). ' - v ; 



